生物醌分子伏安响应的多电子转移辨析-电化学.PDF

第 卷 第 期 电化学 年 月 生物醌分子伏安响应的多电子转移辨析 周 浩 龙亿涛 华东理工大学结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室 上海 摘要 电化学反应中一个基元电子转移反应仅对应一个电子交换实际上多电子转移反应也涉及对应数目的单 电子转移步骤分离辨析每个电子基元反应的氧化还原峰电位十分重要 本文以辅酶 亚甲基桥连双辅 酶 为模型采用循环伏安和方波伏安技术研究其电化学特性提出了一种应用于多电子转移体系 分析单个电子转移电位的方法 实验表明 经历两步单电子还原反应 中两个醌单元发生强电子相 互作用电极过程为 电子多步转移 对于表观上的 电子三步转移反应拟用 分峰拟合 和 体系方波伏安响应曲线分别获取每个电子转移步骤的电位进一步证明 经历四分步 单电子转移反应为热力学研究提供更多信息 关键词 辅酶 电子相互作用 方波伏安法 多电子转移 分峰 单电子响应辨析 中图分类号 文献标识码 电子转移反应是大量生物反应的关键步骤 并可消除背景充电电流的干扰 其灵敏度更高示 差电流的峰形更对称 若能借助合理的拟合方法 如代谢作用信号传导和能量转换等 生物体内的 电子传递链包含一系列生物分子 部分生物分子 对循环伏安曲线或方波伏安曲线的实验数据进行 模拟分析 并直接分离出每步电子转移反应所对 含有多个氧化还原活性辅因子 因此研究辅因 子或生物分子之间的多电子传递过程 对生物体 应的电化学响应信号 可为复杂多电子电极反应 系中电子转移和能量转换机理的揭示和生物分子 提供重要的热力学动力学信息 辅酶 是一类广泛存在于生物体内的醌类化 结构 理化性质与生物功能之间的关系探索有着 合物 并作为关键的电子和质子传递中间体参与 重大意义 在分子电子电荷存储和光能转换等 生物氧化的能量转换过程 辅酶