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- 2018-12-30 发布于广东
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填空题(30分)简答题(40分) 论述题(20分)推导计算题(10分)
三大材料
无机非金属材料、金属材料、有机高分子材料
什么是玻璃转变现象
当物质由固体加热或由熔体冷却时,在相当于晶态物质熔点绝对温度的2/3-1/2温度附近出现热膨胀,比热等性能的突变。
如何理解玻璃的四个通性
各向同性:玻璃态物质的质点排列是无规则的,是统计均匀的,其理化性质在任何方向都是相同的
无固定熔点:玻璃态物质由固体转变为液体是在一定的温度范围内进行的,并且没有新的晶体生成
亚稳性:玻璃是由熔体几句冷却而得到的,因为温度下降黏度增加。质点来不及做有规则排列形成晶体,没有放出结晶潜热
性质变化的连续性:玻璃的性质随成分发生连续和逐渐变化。
性质变化的可逆性:从熔体状态冷却过程中,可以多次进行,其物理化学性质产生逐渐和连续的变化,而且是可逆的,没有生成新相。
玻璃的结构特点
近程有序,远程无序
玻璃的结构理论及其学术内容
晶子学说:
a. 玻璃是由极微细的有序区域——“晶子”组成。
b. 晶子分散在无序区域当中,由晶子——到无序区域的过渡是逐步的,没有严格的界限。
c. 晶子不同于一般微晶,它是尺寸小的晶格极度变形的有序排列的区域。
d. 晶子中心部份,有序程度最高。
e. 晶子大小 7~20A 2~4个[SiO4] [SiO4]玻璃结构单元
f.? 晶子占玻璃 10~20%
无规则网络学说
a. 玻璃中的键状态或结构单元和晶体相似。
如石英玻璃,[SiO4]四面体构成三维网络,但缺乏周期性和相对称性。
b. 氧化物成玻有四个条件
△ 一个氧原子不能够和两个以上的阳离子结合,O的配位数不能大于2。
△ 中心阳离子周围的氧离子数不能过多,一般是3~4。
△ 网络中氧配位多面体之间,只以顶角相连,不能共棱,更不能共面。
△ 网络当中每个氧配位多面体至少有三个顶角共用,以形成向三度空间发展的无规则网络结构
什么是铝(硼)反常现象
铝酸盐玻璃(硼酸盐玻璃)与相同条件下的硅酸盐玻璃相比,其性质随三氧化二铝或三氧化二硼加入量的变化规律相反
铝反常:Al2O3在硅酸盐玻璃中也有4和6两种配位状态。
当Na2O / Al2O31时,Al3+离子位于四面体中,粘度增加;
当Na2O / Al2O31时,Al3+离子位于八面体中,粘度降低。
硼反常:B2O3含量较少时,以[BO4]四面体形式存在。粘度随B2O3 含量的增加而增大。
当硼含量增至Na2O / B2O31时,以[BO3]三角体中,使结构疏松,粘度下降。
玻璃的熔制过程五个阶段及其特点
(1)硅酸盐的形成(800~1000℃)
Na2O+SiO2→Na2SiO3 CaO+SiO2→CaSiO3
MgO+SiO2→MgSiO3
一系列物理,化学变化;
反应在固体状态下进行;
这一阶段结束时,形成硅酸盐和二氧化硅组成的不透明烧结物
(2)玻璃的形成
当温度继续上升时,硅酸盐烧结物和剩余二氧化硅开始熔融并且互相溶解和扩散,由不透明的半熔融烧结物转变为透明玻璃液。但玻璃液中存在大量的气泡,化学组成和性质不均匀,有很多条纹。平板玻璃形成大约在1200~1400℃完成。
CaCO3→CaO+CO2 Na2CO3→Na2O+CO2
(3)玻璃的澄清
是指使玻璃液继续加热,降低熔体粘度,排除可见气泡的过程。澄清温度一般是1400~1500℃,此时玻璃液粘度约为10Pa.s
(4)玻璃的均化
均化:就是排除条纹(消除不均体),在澄清温度附近,使玻璃达到化学均匀和热均匀。影响均化的因素:扩散、表面张力、对流。
玻璃的冷却
就是将合格的玻璃液冷却到成型所需要的温度,其温度根据玻璃品种的不同而不同。在冷却的过程中,要防止温度的上下波动,防止二次气泡的产生。二次气泡是直径小于0.1mm的小气泡。
成分对玻璃的粘度的影响
氧硅比
硅氧四面体网络的连接程度与氧硅比的大小有关。当氧硅比增大,硅氧四面体的连接程度降低,导致粘滞活化能降低,熔体黏度下降。反之,黏度上升。
键强与离子的极化
在其他条件相同前提下,黏度随阳离子与氧的键力增大而增大。
当氧硅比很高时,硅氧四面体间连接较少,四面体间很大程度依靠键力R-O连接。
当氧硅比很低时,熔体中氧硅阴离子团很大,对黏度起主要作用的是硅氧四面体之间的键力。这时R2O除提供“游离氧”以断裂硅氧网络外,R+离子在网络中还对Si-O键有反极化作用,减弱Si-O间的键力,降低熔体的黏度。
结构的对称性
结构不对称就可能在结构中存在缺陷或者薄弱环节,使黏度下降。
配位数
阳离子的配位状态对玻璃的黏度有重要影响。
玻璃的料性及其对生产的指导意义
料性:随温度变化,粘度变化速率不同,这种情况称为玻璃具有不同的料性。
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