电喷雾解吸电离质谱快速测定吴茱萸中生物碱-江西质谱科学与仪器.PDF

第 37卷 分析化学 ( FENX I HUAXU E) 　研究报告 第 2 期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2009年 2 月 Ch ine se Jou rnal of A nalytical Chem istry 237 ～24 1 电喷雾解吸电离质谱快速测定吴茱萸中生物碱 1, 3 2 , 3 1 1 1 陈焕文 　郑 健 　王伟萍 　陈昌林 　王志畅 1 ( ) 2 ( ) 东华理工学院 ,抚州 344000 　　　 北京市理化分析测试中心 ,北京 100089 3 (吉林大学化学院 ,长春 130023) 摘 　要 　生物碱是许多中草药的活性有效成分 ,其含量的多少和种类的差异是导致中草药品质差异的重要 ( ) 因素 。本文利用电喷雾解吸电离质谱 D ESIM S 能够在不需要样品预处理的前提下进行复杂基体样品分析 的特点 ,采用酸性甲醇 水混合溶液作为喷雾试剂 ,在优化了的实验条件下快速获得了吴茱萸的 D ESIM S指纹 谱图 ,然后利用串联质谱对其中有重要活性的 5种生物碱进行了结构鉴定 。实验表明 ,基于固体表面解吸电 离质谱分析的方法不需要萃取 分离手续 ,单个样品测定时间不超过 1. 5 m in,大幅度提高了分析速度 ,有望在 药品品质的在线监测和工艺过程控制中发挥重要作用 。 关键词 　电喷雾解吸电离质谱 ,吴茱萸 ,快速测定 ,生物碱 1　引　言 ( ) 吴茱萸 F ructus E vod iae 是常用的中草药之一 ,其品质最好的是芸香科植物吴茱萸的干燥未成熟果 实 ,具有温中、止痛 、理气 、燥湿 、疏肝 、散寒 、止呕等多种功效 。吴茱萸在中成药中需要粉碎后制作散剂 或丸剂 , 临床上多作单方或复方用于治疗 胃腹冷痛 、高血压 、寒疝疼痛 、神经性皮炎 、口腔溃疡及疥疮 等 [ 1 ] 。研究认为 ,其主要活性成分为吴茱萸生物碱 [ 1, 2 ] ,生物碱的种类和含量与吴茱萸的品质相关 。到 目前为止 ,对吴茱萸生物碱的测定方法主要有薄层扫描 ,毛细管电泳及高效液相色谱法 [ 2 ～4 ] 。这几种测 ( ) 定方法为吴茱萸中的两种主要生物碱 吴茱萸碱和吴茱萸次碱 提供了较为满意的定性定量信息 , 由于 灵敏度 、参照物等方面的影响 ,对吴茱萸中尚缺少标准物质的生物碱成分的检测显得无能为力 。液 质 联用技术具有极强的定性能力 ,可有效地分析复杂混合物的单个和多个组分 , 曾经用来对吴茱萸生物碱进 行分析 [ 5 ] 。但在常规 LCM S联用中,首先要将制药工艺中已经粉碎的样品进行萃取 ,然后在一定条件下 ( ) ( ) 进行色谱分离 ,最后才能够用电喷雾电离 ESI 或大气压化学电离 A PC I 质谱检测 。 ( ) [ 6～8 ] 电喷雾解吸电离 D ESI 是一种新兴的离子化技术 ,其主要优点是能够在大气压下直接对固体