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第 九 章重量分析法GRAVIMETRY第九章作业P307-311：第1题、第4题 第8题、第12题、 第16 题、第22题a,d、 第26题 目 录§9.1 重量分析法概述§9.2沉淀的溶解度及其影响因素§9. 3沉淀的类型和形成过程§9.4 影响沉淀纯度的主要因素§9.5 沉淀条件的选择§9.6 有机沉淀剂§9.1 重量分析法概述重量分析沉淀分析沉淀滴定沉淀分离用于定量分析逐渐减少；但是一种重要的操作技术，准确度高，相对误差一般为± 0.1~0.2%。测P，S，Si，Ni 等的仲裁分析仍用重量法.重量分析法根据分离方法分为：沉淀法（ Ba2+ + SO42+=BaSO4 ↓ ）挥发法（SiO2+H2F2=SiF4 +2H2O）电解法（电重量分析法）?阴极反应：Cu2++2e=Cu↓ 阳极反应：2H2O=4H++O2+4e- 重量分析法概述二、沉淀分析法的过程:例如，BaCl2.2H2O中钡含量的测定。加入Na2SO4溶解称取一定量试样BaSO4沉淀试液(沉淀剂)(沉淀形式)过滤、洗涤、灼烧称重计算结果BaSO4(称量形式)三、沉淀分析法中对沉淀形式和称量形式的要求沉淀形式1.溶解度小,沉淀完全；2.力求纯净；3.易于过滤和洗涤；4.易于转化为称量形式或本身可为称量形式。称量形式1.必须有确定的组成；2.不易受空气中水份、CO2和O2等的影响；3.摩尔质量尽可能的大。被测组分 称量形式 换算因子F S BaSO4 MgO Mg2P2O7重量分析法概述四、沉淀分析法中结果的计算换算因素（或换算因子）F：多数情况下，称量形式与被测组分的存在形式不同，计算结果时必须引入换算因子F。溶解Cl-, Pb-沉淀污染形成过程§9.2沉淀的溶解度及其影响因素1 溶解度、溶度积和条件溶度积2 影响沉淀溶解度的因素1溶解度、溶度积和条件溶度积微溶化合物MA溶于水时，有下列平衡MA(水)是MA在溶液中以分子状态或离子状态存在的浓度。纯固体活度为1，所以S0称物质的固有溶解度或分子溶解度。溶解度s：一定的温度和压力下，物质在一定量溶剂中溶解的最高量。因此，若溶液中不存在其它副反应，微溶化合物MA的溶解度S 等于固有溶解度和M+(或A-)离子浓度之和。例如，HgCl2在溶液中以Hg+、HgCl+及HgCl2形式存在，所以HgCl2溶解度S 为：1-微溶化合物MA溶于水时，若只考虑简单水合离子，即忽略s0.活度积常数令Ksp称溶度积，由于微溶化合物的溶解度一般较小，通常可用溶度积代替活度积计算 。MAM+AL-H+OH-M(OH)MLHA………2-对于形成MA沉淀的主反应，若还考虑副反应时金属离子总浓度沉淀剂总浓度溶度积条件溶度积s、s0与Ksp的关系3-对于沉淀MmAn，若s0很小，可以忽略，s与Ksp的关系：若存在副反应时，则若s0不能忽略时SO42-H+OH-L-M(OH)MLHA………2 影响溶解度的因素+H2SO4 同离子效应Ba2+BaSO4+沉淀+HCl 酸效应络合效应盐效应（与I和?有关，影响Ksp）其他（温度，溶剂，颗粒大小）同离子效应组成沉淀晶体的离子称构晶离子，在沉淀反应中，若加入适当过量的某一构晶离子，则沉淀的溶解度减小，这就是同离子效应。例：250mL溶液中BaSO4的溶解损失为多少？若SO42-为0.1mol/L时，溶解损失的硫酸钡又为多少？解：m=盐效应当溶液中存在某些电解质，会使沉淀的溶解度增大的现象称盐效应。例. 计算在0.008mol/L MgCl2溶液中BaSO4的溶解度。解：计算离子强度：由表查出活度系数：BaSO4的活度积不计盐效应时，或纯水中ps：利用同离子效应降低溶解度时，应考虑到盐效应的影响，即沉淀剂不能过量太多，否则将使溶解度增大。酸效应溶液酸度对沉淀的影响称为酸效应。例.求pH=3.00，C2O42-浓度为0.010mol/L时CaC2O4的溶解度。(需要同时考虑酸效应和同离子效应)解：络合效应沉淀反应时，若溶液中存在能与构晶离子生成可溶性络合物的络合剂，则影响沉淀的完全程度，甚至不产生沉淀，这种影响称络合效应。例：计算BaSO4在pH=10.00的0.010mol·L-1 EDTA溶液中的溶解度。解：已知Ksp=1.1?10-10, lgKBaY=7.86, lg?Y(H)=0.45固有溶解度可忽略。所以 s=[SO42-],s=cBa2+=[Ba2+]+[BaY] [Ba2+]=cBa2+/?Ba(Y) ?Ba(Y)=1+KBaY[Y]=1+10(7.86-0.45) ?(0.010-s) Ksp=[SO42-][Ba2+]=s?cBa2+/ ?Ba(Y)解方程可得 s=4.1?10-3mol/L影响沉淀溶解度的其他因素1．温度 溶解反应