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金属卤化物_硅胶型催化剂在傅克反应的催化活性 　　()Vol . 22 No . 2 J un. 2001 Journal of Ningxia UniversityNatural Science Edition 　　() 文章编号 :0253 - 2328 200102 - 0107 - 02 　　　　金属卤化物/ 硅胶型催化剂在傅克反应的催化活性 　　罗锡平 ,蔡晔 ,周春晖 ,刘华彦 ,葛忠华 　　()浙江工业大学 催化新材料研究室 ,浙江 杭州 310032 　　摘 要 :研究了一种以硅胶为载体 ,负载金属氯化物的新型固体酸催化剂 ,测试了在烷基化反应中的催化活性 ,通 　　过对催化剂的 XRD ,TG2DTG 测试表征 ,结果表明 ,制备中硅胶的孔径 、负载量 、活化温度对催化剂结构和活性有显 　　著影响 . 　　关键词 :硅胶 ;固体酸 ;催化剂 　　) (分类号 : 文献标识码 :A 中图Q643. 36 　　() Friedel2Crafts 反应是一类重要的酸催化有机反 柱采用 SE30 固定液?101 硅烷化白色单体 = 1?100 应 ,传统液体 酸 催 化 剂 有 HSO, HF ,AlCl等 , 这 些 组成 ,进样器温度为 280 ?, 柱温为 180 ?, 检测器 2 4 3 　　催化剂在使用后普遍有选择性不高 、环境污染严重 、 的温度为 240 ?,用正十六烷为内标物进行定量分 催化剂再生困难的问题 . 这就迫切要求进行环境友 析 . 所用试剂均为分析纯 . 　　1. 3 催化剂的表征 好催化剂的开发研究 . 近年来 ,国内外报道的负载试 　　剂型固体酸催化剂 ,如用蒙脱土为载体的固体酸催 催化剂的物相采用粉末 X 射线测定 ,选用的仪 　　器为 化剂在烷基化中的应用 ,表现出了优良的环境友好 Rigaku D/ max —IIIB 全自动衍射仪 ,功率 35 kV 　　1 ,3 α固体酸催化性能. 本文用硅胶做载体制备了系 ×25 Ma ,选用 Cu K辐射. 差热分析仪为 TA —50WSI 　　() 列固体酸 ,并对其在反应中的催化活性进行测试 ,为 日本岛津产,样品在 N气流下进行测试 ,流速为 2 　　25 mL/ min ,升温速率 10 ?/ min. 这种催化剂制备条件的选择作了初步探索. 　　2 结果和讨论 1 实验部分 　　2. 1 不同负载试剂的催化活性 1. 1 催化剂的制备 　　不同试剂在硅胶中负载后表现的活性不一样 , 由上海硅胶厂提供的硅胶系列为载体 ,以无水 　　所得催化剂样品的活性见表 1 . 金属氯化物 ZnCl, FeCl, CuCl等为活性组分 ,通过 2 3 2 　　表 1 不同负载试剂的催化活性比较 浸渍蒸发法制备催化剂 . 活性组分溶解在甲醇中形 　　PhCH产率/ % 负载试剂转化率/ %2 2 成溶液 ,硅胶浸渍于不同负载量的溶液中 ,待自然干 CuCl 61. 2 41. 5 2燥后 ,臵于回转炉中 ,控制一定温度在 N保护下焙 2 ZnCl 298. 5 86. 3 烧活化 4 h ,活化后臵于 PO干燥器中冷却即得催 25 ZnBr 295. 7 68. 4 化剂样品 . 通过浸渍蒸发溶剂法制备催化剂 . MgCl 292. 6 80. 5 1. 2 催化剂的反应测试和活性评价 FeCl91 . 2 79 . 8 3 　　苯的苄基化反应为探针反应 ,称取 0 . 5 mg 的催 2. 2 不同孔径载体的催化活性 化剂样品 ,放入盛有 18 . 0 mL 苯的间歇反应器中 ,控 ( 不同孔径的硅胶载体对活性有重要的影响 图 制温度 40 ?,磁搅拌 0 . 5 h 后缓慢加入 2 . 0 mL 的苄 ( ) ) 1,研究发现中孔径 大约为 100催化剂表现为优 　　4 氯 ,4 h 后用气相色谱分析测定混合物的组成 ,色谱 良的性能 、较高的产率和选择性,较小孔径样品的 　　收稿日期 :2001 - 05 - 01 () ()基金项目 :浙江省自然科学基金资助项目 299005;浙江省教委基金资助项目 　　() 作者简介 :罗锡平 1973 - ,男 ,硕士研究生 ,研究工业催化 . 　　()第 22 卷 108 宁夏大学学报 自然科学版 　　反应性能产率不高 ,而大孔径催化剂样品选择性不好.烷基化反应中的多相催化的生产工艺 ,有利于产物 　　和催化剂分离 ,克服了传统液体酸催化的不足 ,是一 　　类环境友好催化剂. ZnCl最佳负载量为3. 0 mm