中国药科大学药剂学药用高分子材料.pdfVIP

第七节 药用高分子  高分子化合物(macromolecules)简称高分子是 指分子量在10000Da 以上的一类化合物，是由 许多简单的结构单元以共价键重复连接而成的 分子。  高分子化合物可分为天然、半合成、合成等三 类高分子。 1 一、高分子的结构特征  1 、高分子的基本结构  高分子的基本结构是其重复结构单元，如聚氯乙烯是 由许多氯乙烯结构单元重复连接而成；如聚苯乙烯是 由许多苯乙烯结构单元重复连接而成。 (CH2 - CH2]x -[CH2 - C H]y  ( C H CH2)n  | | OCOCH3 C6H5 聚氯乙烯 聚苯乙烯  式中，n是重复单元的个数或称聚合度。 2  在高分子中大量结构单元的重复，由于原子间共价键 键角和键长等限制及原子间作用力的影响，高分子链 形成不同的空间结构，即形态和构象，如伸展键，卷 曲的无规线团，折叠链或螺旋链等。  高分子空间结构，高分子的化学结构和空间结构是构 成高分子材料的一些基本性质的基础，直接影响材料 的熔点、溶解性、粘性等。 3  单个高分子因分子间力而产生链间排列和堆砌，形成 不同聚集态结构，如织态结构、晶态结构或非晶态结 构。  聚集态结构是在材料加工成型过程中形成的，相同化 学结构的同一材料，由于加工条件不同，就可能产生 不同的聚集态结构，如结晶程度的差异、晶粒大小的 差异以及形态的差异等。 4  2 、高分子的链结构  在高分子链中，如果每个结构单元与另外两个单元 连接，形成的分子则如一个线性长链，称线型高分 子；如果这一长链上还带有一些分支，则这些高分 子称支化高分子。  支链的存在使高分子的性质与线性高分子发生很大 差异，如高压聚乙烯是支链高分子，低压聚乙烯是 线型高分子，前者的结晶性、密度、韧性、抗拉强 度和耐溶剂性都不及低压聚乙烯。 5  仅有一种结构单元的高分子称为均聚高分子；存在二 种以上的重复结构单元的高分子称为共聚高分子。  根据共聚单元在链中的排列方式，共聚可分为无规则 共聚、交替共聚、嵌段共聚、接枝共聚等  不同共聚物材料的性能有很大差别，与均聚材料有极 显著差别，如75%丁二烯与25%苯乙烯的无规则共聚 物是易变形、易软化的丁苯橡胶；而其嵌段共聚物则 是高温熔融成型、低温具有高弹性的热塑性弹性体； 类似结成的接枝共聚物则是韧性很好的塑料。 6  交联是指高分子链之间通过化学键相联结，由线性高 分子或支化高分子转变成一个网状三维结构的立体型 高分子的现象。  交联程度很高的高分子则不溶解、不熔融、不变形； 但联程度低的高分子仍能在溶剂中发生溶胀，在加热 时发生软化和变形。