物理化学第1章气体2018911.pptVIP

例1、正实气体在下述哪个条件下可近似为理想气体（ ）A、高温高压 B、低温低压C、高温低压 D、低温高压 例4、某体积恒定的容器中装一定量温度为300K的气体，现保持压力不变，要将气体赶出1/6.需将容器加热到多少度？ 解： 法1：“要将气体赶出1/6”即体积为原来的 倍 答：（1）塞子会崩开，什么原因呢？ 因为把开水倒进去后，开水本身会加热水瓶里的空气，则他的压力会增大，再加上空气的压力与水蒸气的分压，这俩个压力的和大于塞子与瓶口的摩擦阻力及外界空气对塞子的压力，塞子会迅速崩开。 （2）A气体的分压不改变, B气体分压是增加。 因为前提是这2种气体可以看成理想气体的，对于理想气 体来说他的分压为： ，温度T、体积V及物质的量n 都没有变，所以分压不变，但对B气体来说，物质的量增加了，故B气体分压是增加的。 (三) 高压气体的规律 §1-3 实际气体(P17-26) 1、实际气体对理想气体的偏差 图4 相同温度不同气体 的pVm-p关系 图5 不同温度相同气体 的pVm-p关系 上图表明： （1）通常情况下实际气体不符合理想气体状态方程 即 （2）相同温度下不同实际气体对理想气体的偏差程 度不同； 不同温度下同一实际气体对理想气体 的偏差亦不同 图6 CH4气体的pVm－p关系 以CH4气体 的pVm—p关系为例分析： ① O点 p→0时? ② 压力p较小时，以引力为主 实际气体易于压缩 压力p较大时? 体积因素为主 实际气体不易被压缩 ③ b点处? 压力因素与体积因素抵消?表现为 ④ T3-波义尔（Boyle）温度? 用TB表示 TB温度下?在压力足够低的一段范围内?气体的行为满足理想气体状态方程 或 理想气体模型： 分子看作质点，气体分子无体积，无分子间作用力。 范德华建立的实际气体模型： 钢球模型，即分子有体积，分子间有作用力，但不考虑分子的结构。 Vm－理想气体分子自由活动的空间 2、范德华(van der Waals)方程 对理想气体： 实际气体分子占有体积，引入体积修正项b? —— 实际气体分子可自由活动的空间； 得到范德华方程： 实际气体分子间有引力，引入压力修正项A 或 说明： ① a、b为实际气体特性常数，与物性有关 ② 公式适用范围： 中压(几十个大气压)下实际气体 求出 ③由范德华方程，利用 ④p?0时，由范德华方程得到 3. 其它实际气体方程 Kammerlingh－ Onnes方程或称Virial方程 气体状态方程通式： 称为Virial系数，与温度及气体的性质有关 Redlich －Kwong方程 式中a,b为常数（不同于范德华常数），适用于烃类等非极性气体 ，且适用的T,p范围较宽。 §1.4 气体的液化及临界参数 Gases liquidation and Critical paracters 1. 液体的饱和蒸气压 the Saturated Vapour Pressure 理想气体不液化（因分子间没有相互作用力） 实际气体：在一定T、p 时，气－液可共存达到平衡 气液平衡时： 气体称为饱和蒸气； 液体称为饱和液体； 压力称为饱和蒸气压。 图1.3.1 气－液平衡示意图 饱和蒸气压是温度的函数 表1.3.1 水、乙醇和苯在不同温度下的饱和蒸气压 饱和蒸气压＝外压时的温度称为沸点 饱和蒸气压＝1个大气压时的温度称为正常沸点 　T一定时： 如 pB pB*，B液体蒸发为气体至pB＝pB* pB pB*，B气体凝结为液体至pB＝pB* （此规律不受其它气体存在的影响） 相对湿度的概念：相对湿度＝ 2. 临界参数 Critical paracters 由表1.3.1可知：p*=f (T) T ?，p*? 当T?＝Tc 时，液相消失，加压不再可使气体液化。 Tc ? 临界温度：使气体能够液化所允许的最高温度 ? 临界温度以上不再有液体存在， ? p*=f (T) 曲线终止于临界温度； 临界温度 Tc 时的饱和蒸气压称为临界压力 CO2气在不同温度下加压液化的p-Vm曲线如下： 对实际气体采取降温或加压等措施使气体体积减小，可以观察到实际气体的液化以及与液化密切相关的性质—临界状态，实际气体气液转化过程的p?Ｖ?Ｔ关系有一定