§3-4 熵函数及熵判据.ppt

* * §3-4 熵函数及熵判据 一、熵的导出 1.卡诺循环 微小卡诺循环 2.任意可逆循环 图3-4 任意可逆循环示意图 图3-5 任意可逆循环分成无数小卡诺循环 每一个小卡诺循环 … … 各小卡诺循环的总和为： 若分割足够细，则： 结 论 任意可逆循环，其热温商的总和为零。 3.任意可逆过程热温商 图3-6 任意可逆循环 ∴ 可逆过程热温商的积分值与始态、终态间的可逆途经无关，而仅由始末状态决定。 结 论 二、熵的定义 克劳修斯提出： 若用SA、SB分别表示始态、终态的熵值，则： 说明 熵是体系广度性质的状态函数， 具有状态函数的一切性质； 单位： J ? K-1 ② 设体系从A到B经历 两个不同过程 但 可逆过程直接由定义式求ΔS； 不可逆过程应在始终态间设计可逆过程求ΔS。 ③ 循环过程 三、热力学第二定律的数学式 ———克劳修斯不等式 卡诺定理 “” 不可逆循环 “=” 可逆循环 对于任意不可逆循环： 图3?7 任意不可逆循环 而 则 ① 对于微小变化，则 ② ——克劳修斯不等式 即热力学第二定律的数学式 四、熵判据 1. 熵增加原理 绝热过程 ∴ 绝热过程体系的熵永不减少 在绝热条件下，体系中一切可能发生的过程都使体系的熵增大，直至平衡态，体系的熵达到最大值。 ——熵增加原理 则 2. 熵判据 隔离体系 ——熵判据 或 则 即体系的熵必然增大； ∴ 对隔离体系，若进行不可逆过程，必有 若进行的是可逆过程，则 即体系的熵不改变 ∴ 隔离体系的熵永不减小 或“隔离体系中自发过程向熵增大的方向进行” —— 热力学第二定律的另一种说法 体系+环境=隔离体系 熵判据关键点： ①隔离体系中可能发生的过程，总是向熵增大方向进行 ②一定条件下熵增至其最大值 ——过程进行的方向 注 意 ——过程的限度