08-3分子配分函数和三正则系综.pptVIP

* * 物理化学 II 第十章 统计热力学基础 * 物理化学II * 物理化学 分子配分函数和正则系综 * 物理化学II * 分子配分函数 (一) 配分函数的物理意义 称q为分子配分函数 配分函数是体系的粒子(能量)在各能级中分配程度的一种度量 若 则 粒子在各个能级的分布情况 相邻能级关系 * 物理化学II * 配分函数数值大小表示粒子分散程度的大小 q总是大于1，如果 q = 1，说明一种分散状况 配分函数数值与零能级定义有关 在低温： 在高温： * 物理化学II * 例：N 个一维谐振子的分布在10个等间隔能级中 假定 h? = kBT（?E） ?i 0 1 2 3 … 10 e -v i 1.000 0.3679 0.1353 0.0498 0.0000 ni /N 0.6322 0.2326 0.0855 0.0315 0.0000 较集中在几个低能级 ?E kBT ，更集中 ?E kBT ，更分散（提高温度） * 物理化学II * (二) 分子配分函数与内能 1. 内能 对于独立等同可辨粒子体系，如果选取体系基态能量为零 * 物理化学II * 因为我们假定?0 =0，所以一般意义