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四、氮氧化物的转化 * 1. 氮氧化物和空气混合体系中的光化学反应 2. 氮氧化物的气相转化 * * * PAN不稳定,遇热分解回到过氧乙酰基和NO2 思考题 大气中的NO2可以转化成 、 和 等物质。 叙述大气中NO转化为NO2的各种途径。 * 五、碳氢化合物的转化 * 烷烃的反应 烯烃的反应 环烃的氧化 单环芳烃的反应 多环芳烃的反应 * 大气中的O﹒主要来自臭氧的光解 反应快 NO3极易光解,因此有阳光的白天,NO3不易积累,只有在夜间才可达到一定浓度。NO的大量存在不利于NO3的生成和积累。在污染的市区,由于近地面NO较多,即使在夜间也不易生成NO3 反应慢 思考题 烷烃与大气中的HO自由基发生氢原子摘除反应,生成 。 A RO B R自由基 C H2O D HO2 * * * 臭氧化物 羰基化合物 二元自由基 反应速率不如与HO?,但臭氧在大气中浓度高于HO? 二元自由基可进一步分解为自由基及稳定产物,如CO, CO2 * 比与臭氧反应速率大 2,3-丁二醇二硝酸酯 * 短链烯烃的主要去除过程是与HO?反应, 较长碳链烯烃在NO3浓度低时与O3反应而去除, NO3浓度高时主要与NO3反应去除。 思考题 乙烯在大气中与O3的反应机理? * * 大气中环烃,燃料燃烧时形成 脱氢反应 环己烯 分解为CO,CO2,自由基等 * * * * * * * 大气中已检出的多环芳烃有200多种,一小部分以气体形式存在,大部分在气溶胶中。 HO?和NO3都可以加成到多环芳烃的双键上,形成有羰基、羟基的化合物以及硝酸酯。 * 大气中已检出的醚、醇、酮、醛几十种。 饱和的,如乙醚、乙醇、丙酮、乙醛等,在大气中主要是与HO?发生氢原子摘除反应。 * 思考题 大气中有哪些重要的碳氢化合物?它们可发生哪些重要的光化学反应? 碳氢化合物参与的光化学反应对各种自由基的形成有什么贡献? *
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