结构化学基础习题答案哈-周公度-第4版.doc

01.量子力学基础知识 【1.1】将锂在火焰上燃烧，放出红光，波长λ=670.8nm，这是Li原子由电子组态 (1s)2(2p)1→(1s)2(2s)1跃迁时产生的，试计算该红光的频率、波数以及以kJ·mol-1为单位的能量。 解： 【1.2】 实验测定金属钠的光电效应数据如下： 波长λ/nm 312.5 365.0 404.7 546.1 光电子最大动能Ek/10-19J 3.41 2.56 1.95 0.75 作“动能-频率”，从图的斜率和截距计算出Plank常数(h)值、钠的脱出功(W)和临阈频率(ν0)。 解：将各照射光波长换算成频率,并将各频率与对应的光电子的最大动能Ek列于下表： λ/nm 312.5 365.0 404.7 546.1 /1014s－1 9.59 8.21 7.41 5.49 Ek/10－19J 3.41 2.56 1.95 0.75 由表中数据作图，示于图1.2中 图1.2 金属的图 由式 推知 即Planck常数等于图的斜率。选取两合适点，将和值带入上式，即可求出。例如： 图中直线与横坐标的交点所代表的即金属的临界频率，由图可知，。因此，金属钠的脱出功为： 【1.3】金属钾的临阈频率为5.464×10-14s-1，如用它作为光电极的阴极当用波长为300nm的紫外光照射该电池时，发射光电子的最大速度是多少？ 解： 【1.4】计算下列粒子的德布罗意波的波长： 质量为10-10kg，运动速度为0.01m·s 动能为0.1eV的中子； 动能为300eV的自由电子。 解：根据关系式： (1) 【1.5】用透射电子显微镜摄取某化合物的选区电子衍射图，加速电压为，计算电子加速后运动时的波长。 解：根据de Broglie关系式： 【1.6】对一个运动速度（光速）的自由粒子，有人进行了如下推导： 结果得出的结论。上述推导错在何处？请说明理由。 解：微观粒子具有波性和粒性，两者的对立统一和相互制约可由下列关系式表达： 式中，等号左边的物理量体现了粒性，等号右边的物理量体现了波性，而联系波性和粒性的纽带是Planck常数。根据上述两式及早为人们所熟知的力学公式： 知 ①，②，④和⑤四步都是正确的。 微粒波的波长λ服从下式： 式中，u是微粒的传播速度，它不等于微粒的运动速度υ ，但③中用了，显然是错的。 在④中，无疑是正确的，这里的E是微粒的总能量。若计及E中的势能，则⑤也不正确。 【1.7】子弹（质量0.01kg，速度1000m·s-1），尘埃（质量10-9kg，速度10m·s-1）、作布郎运动的花粉（质量10-13kg，速度1m·s-1）、原子中电子（速度1000 m 解：按测不准关系，诸粒子的坐标的不确定度分别为： 子弹： 尘埃： 花粉： 电子： 【1.8】电视机显象管中运动的电子，假定加速电压为1000，电子运动速度的不确定度为的10%，判断电子的波性对荧光屏上成像有无影响？ 解：在给定加速电压下，由不确定度关系所决定的电子坐标的不确定度为： 这坐标不确定度对于电视机（即使目前世界上最小尺寸最小的袖珍电视机）荧光屏的大小来说，完全可以忽略。人的眼睛分辨不出电子运动中的波性。因此，电子的波性对电视机荧光屏上成像无影响。 【1.9】用不确定度关系说明光学光栅（周期约）观察不到电子衍射（用电压加速电子）。 解：解法一：根据不确定度关系，电子位置的不确定度为： 这不确定度约为光学光栅周期的10－5倍，即在此加速电压条件下电子波的波长约为光学光栅周期的10－5倍，用光学光栅观察不到电子衍射。 解法二：若电子位置的不确定度为10－6m 在104V的加速电压下，电子的动量为： 由Δpx和px估算出现第一衍射极小值的偏离角为： 这说明电子通过光栅狭缝后沿直线前进，落到同一个点上。因此，用光学光栅观察不到电子衍射。 【1.10】请指出下列算符中的线性算符和线性自轭算符： 解：由线性算符的定义： 为线性算符;而为线性自轭算符. 【1.11】是算符的本征函数，求其本征值。 解：应用量子力学基本假设Ⅱ（算符）和Ⅲ（本征函数，本征值和本征方程）得： 因此，本征值为。 【1.12】下列函数中，哪几个是算符的本征函数？若是，求出本征值。 解：，是的本征函数，本征值为1。 是的本征函数，本征值为1。 【1.13】和对算符是否为本征函数？若是，求出本征值。 解：， 所以，是算符的本征函数，本征值为。 而 所以不是算符的本征函数。 【1.14】证明在一维势箱中运动的粒子的各个波函数互相正交。 证：在长度为的一维势箱中运动的粒子的波函数为： =1，2，3，…… 令n和n’表示不同的量子数，积分： 和皆为正整数，因而和皆为正整数，所以积分： 根据定义