多级微纳结构电极构建及在超级电容器和电化学催化中的应用研究.PDFVIP

博士学位论文公示材料 学生姓名 叶银坚 学号 1410052 二级学科 物理化学 导师姓名 刘晓霞 论文题目 多级微纳结构电极构建及在超级电容器和电化学催化中的应用研究 论文研究方向 电化学能源储存与转化 论文关键词 电化学沉积；聚苯胺纳米线阵列；镍铁氢（氧）氧化物；羟基磷酸钴铁、超级 电容器；电化学析氧；电化学析氢 论文摘要(中文) 随着能源危机和环境问题的日益严峻，能量转化和存储日益受到关注，多级功能微纳 结构构筑是提高能量转化和存储效率的有效途径。本文利用绿色高效的电化学技术构建了 几种多级微纳米功能材料，利用扫描电镜（SEM ）、透射电镜（TEM ）、X 射线衍射（XRD ）、 X 射线光电子能谱（XPS ）、能量色散X 射线光谱面扫（EDX ）、傅里叶变换红外光谱（FT-IR ）、 拉曼光谱（Raman ）等手段表征了产物结构、形貌和化学组成，利用循环伏安（CV ）扫描、 线性极化（LSV）扫描、恒电流充放电、交流阻抗等技术研究了产物的电化学储能、电化 学催化等性能，取得了一系列创新性研究成果。 本文在氮功能化碳纤维碳布（N-CC ）和部分剥离石墨箔电极（EG ）等三维碳基底上 生长了有序聚苯胺（PANI ）纳米线阵列（NWAs ），制备了PANI-N-CC 和PANI NWAs/EG 电极，研究了电化学储能性能。研究了苯胺单体浓度、聚合电流、电极基底等因素对聚合 物纳米线阵列生长的影响。在EG 电极上电化学生长了非晶态镍铁氢（氧）氧化物纳米片、 羟基磷酸钴铁纳米片，制备了NiFe/EG 和CoFe-OH-HPi/EG 电极，研究了电化学催化析氧 （OER ）和析氢（HER ）性能。研究了沉积电位、元素掺杂、电极基底等对催化性能的影 响。论文主要包括以下几个方面内容： （1）利用两步功能化处理，在碳纤维布表面引入氨基，制备了氮功能化碳纤维碳布 电极N-CC 。在编织于N-CC 上的碳纤维表面电化学生长了有序聚苯胺纳米线，在制备的 PANI-N-CC 电极上，利用氨基实现了PANI 与碳纤维之间的化学键合，有效加强了二者之 间的相互作用，有助于快速电子传导。编织的碳纤维与其上生长的导电聚合物纳米线阵列 形成了多级结构，保证了PANI 与电解液的充分接触，提高了储能性能。在1 mA cm-2 电 -1 -2 流密度下，PANI-N-CC 电极的质量比电容可高达1100 F g ，面积电容可达0.932 F cm 。 增加20 倍电流密度，其电容保持率仍然高达87.3%，展现了良好的倍率性能。 （2 ）利用绿色、高效的电化学技术，在EG 上的石墨烯片层表面生长有序PANI 纳米 线阵列，构建了由一维导电聚合物纳米线和三维碳基底组成的多级微纳结构赝电容电极。 分析了苯胺聚合过程，探讨了PANI 一维生长条件控制。多级结构电极结合了PANI NWAs —1— 独特的赝电容储能特性和三维部分剥离石墨箔基底的开放性结构和良好的导电性，显示出 优异的储能性能。更重要的是，多级微纳结构有效缓解了赝电容电极材料通常存在的比电 容随活性材料负载量增加快速衰减的问题。PANI 负载量高达5.89 mg cm−时，其质量比电 容仍可达607 F g-1，面积电容则高达3.57 F cm−。电流密度增加10 倍后，其可保持率72.4% 的电容，显示出良好的倍率性能。 （3 ）采用方便可控的循环伏安技术，在 EG 上的石墨烯片层表面生长非晶态镍铁氢 （氧）氧化物纳米片，构建具有多级微纳结构的NiFe/EG 电极，保证了离子和电子在电极 材料中的快速传导，以及气体产物（O ）从电极表面的快速脱离，制备了高性能OER 催 2 化电极。利用铁掺杂和电化学生长电位窗口选择，有效调控了镍催化活性中心的电子结构。 在 1 M K