执业药师考试-中药化学.doc

经典文档 下载可编辑复制 总　论 第一节　绪　论 　　1.有效成分：与药效有关的成分； 　　2.无效成分：与药效无关的成分。 第二节　中药有效成分的提取与分离（重点） 　　一、中药有效成分的提取　　（一）提取概念：采用一种方法，使中药里面有效的成分与无效的成分分开。　　（二）提取方法：　　1.溶剂提取法：选择一个适当的溶剂将中药里面的有效成分提取出来。　　（1）常用提取溶剂：石油醚、正己烷、环己烷、苯、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇、甲醇、水。（极性小→极性大）　　（2）提取溶剂的特殊性质：石油醚：是混合型的物质；氯仿：比重大于水；乙醚：沸点很低；正丁醇：沸点大于水。　　①亲脂型溶剂与亲水型溶剂：石油醚、正己烷、环己烷、苯、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇与水混合之后会分层，称为亲脂型溶剂；丙酮、乙醇、甲醇与水混合之后不分层，称为亲水型溶剂。　　②不同溶剂的符号。　　（3）选择溶剂：不同成分因为分子结构的差异，所表现出的极性不一样，在提取不同级性成分的时候，对溶剂的要求也不一样。　　1）物质极性大小原则：　　①含C越多，极性越小；含O越多，极性越大。　　②在含O的化合物中，极性的大小与含O的官能团有关：含O官能团所表现出的极性越大，此化合物的极性越大。　　③与存在状态有关：游离型极性小；解离型（结合型）极性大。　　2）选择溶剂原则：相似相溶　　（4）提取方法：　　1）浸渍法：不用加热，适用于热不稳定化学成分，或含有大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的成分提取。缺点：效率低、时间长。　　2）渗漉法：不用加热，缺点：溶剂消耗量大、时间长　　3）煎煮法：使用溶剂为水，适用于热稳定的药材的提取。缺点：不是用于含有挥发性或淀粉较多的成分的提取；不能使用有机溶剂提取。　　4）回流提取法与连续回流提取法：使用溶剂为有机溶剂。　　回流提取法有机溶剂消耗量大；连续回流提取法溶剂消耗量少，节省了溶剂，缺点：加热时间长，对热不稳定的成分在使用此法时要十分小心。　　5）超声波提取法：提取效率高；对有效成分结构破坏比较小。　　6）超临界流体萃取法：CO2萃取。　　特点：　　①不残留有机溶剂，萃取速度快、收率高，工艺流程简单、操作方便。　　②无传统溶剂法提取的易燃易爆危险；减少环境污染，无公害；产品是纯天然的。　　③因萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取。　　④萃取介质的溶解特性容易改变，在一定温度下只需改变其压力。　　⑤可加入夹带剂，改变萃取介质的极性来提取极性物质。　　⑥适于极性较大和分子量较大物质的萃取。　　⑦萃取介质可以循环利用，成本低。　　⑧可与其他色谱技术连用及IR、MS联用，高效快速的分析中药及其制剂中的有效成分。　　2.非溶剂提取法　　（1）水蒸气提取法：适用于具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，且难溶或不溶于水的成分的提取。　　（2）升华法：具有升华性质的成分提取。　　二、中药有效成分的分离与精制　　（一）根据物质溶解度差别进行分离　　1.结晶及重结晶法　　利用不同温度可引起物质溶解度改变的性质来分离物质。选择结晶溶剂的原则是：对要结晶的成分热时溶解度大，冷时溶解度小，对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。另外要求结晶溶剂不与待结晶物质发生化学反应；沸点较低、易挥发；无毒或毒性很小。　　判断结晶纯度的方法。　　（1）晶型均一，色泽均匀。　　（2）有一定的熔点和较小的熔距，熔距应在2度以内。　　（3）TLC或PC分别用三种以上溶剂系统检识，同单一圆整斑点。　　（4）HPLC或GC检查呈现单峰。　　2.沉淀法　　（1）在溶液中加入另一种溶剂以改变混合的极性，使一部分物质沉淀析出。如：水提醇沉法（除去多糖或蛋白质）；醇提水沉法（除去树脂或叶绿素）；醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法（使皂苷沉淀析出）　　（2）pH法：对酸性、碱性或两性有机化合物来说，常可通过加入酸、碱以调节溶液的pH值，改变分子的存在状态（游离型或解离型），从而改变溶解度而实现分离。　　酸提碱沉法（使生物碱类成分沉淀）。碱提酸沉法（使黄酮、蒽醌等沉淀）；等电点法（使蛋白质沉淀）　　（3）盐类沉淀法：通过加入某种沉淀试剂，使生成水不溶性的类沉淀。　　（二）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离　　1.分配系数K　　K=Cu/CL　　K：表示分配系数；Cu：表示溶质在上相溶剂中的浓度；CL：表示溶质在下相溶剂中的浓度。K越大越容易分离。　　2.分离因子β　　分离因子β可定义为A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值。　　β=KA/KB　　β越大越容易分离。　　β≧100，仅作一次简单萃取就可实现基本分离；若100＞β＞10，则须萃取10～12次；β≧2时，要想实现分离，须做1