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eq \a\vs4\al(\o(\s\up7(必考大题),\s\do5(押题训练))) 3-2 化学反应原理综合题
1.硫单质及其化合物在工农业生产中有着重要的应用。
(1)已知25 ℃时:
①O2(g)+S(s)===SO2(g)ΔH=-a kJ·mol-1
②O2(g)+2SO2(g)2SO3(g) ΔH=-b kJ·mol-1
则SO3(g)分解生成O2(g)与S(s)的热化学方程式为
________________________________________________________________________。
(2)研究SO2催化氧化生成SO3的反应,回答下列相关问题:
①图甲是SO2(g)和SO3(g)的浓度随时间的变化情况。反应从开始到平衡时,用O2表示的平均反应速率为________________。
②在一容积可变的密闭容器中充入20 mol SO2(g)和10 mol O2(g),O2的平衡转化率随温度(T)、压强(p)的变化如图乙所示。则p1与p2的大小关系是p1______p2(填“”“”或“=”),A、B、C三点的平衡常数大小关系为__________(用KA、KB、KC和“”“”或“=”表示)。
(3)常温下,H2SO3的电离平衡常数Ka1=1.54×10-2,Ka2=1.02×10-7。
①将SO2通入水中反应生成H2SO3。试计算常温下H2SO32H++SOeq \o\al(2-,3)的平衡常数K=________。(结果保留小数点后两位数字)
②浓度均为0.1 mol·L-1的Na2SO3、NaHSO3混合溶液中,eq \f(c?Na+?,c?SO\o\al(2-,3)?+c?HSO\o\al(-,3)?+c?H2SO3?)=________。
(4)往1 L 0.2 mol·L-1 Na2SO3溶液中加入0.1 mol的CaCl2固体,充分反应后(忽略溶液体积变化),溶液中c(Ca2+)=__________________________(已知,常温下Ksp(CaSO3)=1.28×10-9)。
(5)用含等物质的量溶质的下列溶液分别吸收SO2,理论吸收量最多的是________(填字母)。
A.Na2SO3溶液 B.Fe(NO3)3溶液
C.Ba(OH)2溶液 D.酸性KMnO4溶液
解析:(1)依据盖斯定律,-①-②×eq \f(1,2)得到SO3(g)分解成S(s)和O2(g)的热化学反应方程式:SO3(g)eq \f(3,2)O2(g)+S(s) ΔH=+(a+eq \f(b,2)) kJ·mol-1。(2)①根据化学反应速率的数学表达式,v(SO2)=eq \f(9-1.5,10) mol·L-1·min-1=0.75 mol·L-1·min-1,利用化学反应速率之比等于化学计量数之比,因此有v(O2)=eq \f(v?SO2?,2)=eq \f(0.75,2) mol·L-1·min-1=0.375 mol·L-1·min-1。②作等温线,反应前气体系数之和大于反应后气体系数,因此增大压强,平衡向正反应方向移动,O2的转化率增大,即p1p2;化学平衡常数只受温度的影响,温度不变,化学平衡常数不变,A和C温度相等,因此有KA=KC,随着温度升高,O2的转化率降低,即升高温度,平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,C的温度高于B,因此有KBKC,即KBKA=KC。(3)①根据平衡常数的定义,K=eq \f(c2?H+?×c?SO\o\al(2-,3)?,c?H2SO3?)=eq \f(c2?H+?×c?SO\o\al(2-,3)?×c?HSO\o\al(-,3)?,c?H2SO3?×c?HSO\o\al(-,3)?)=Ka1×Ka2=1.54×10-2×1.02×10-7≈1.57×10-9。②根据物料守恒,2c(Na+)=3[c(SOeq \o\al(2-,3))+c(HSOeq \o\al(-,3))+c(H2SO3)],因此有eq \f(c?Na+?,c?SO\o\al(2-,3)?+c?HSO\o\al(-,3)?+c?H2SO3?)=eq \f(3,2)。(4)发生的反应是Na2SO3+CaCl2===CaSO3↓+2NaCl,反应后溶液中c(SOeq \o\al(2-,3))=0.1 mol·L-1,Ksp=c(Ca2+)×c(SOeq \o\al(2-,3)),解得c(Ca2+)=eq \f(Ksp,
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