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两亲分子聚集体化学 §1 两亲分子聚集体 — 类型、形状、尺寸、结构 *两亲性大分子聚集体 *两亲性大分子聚集体 Globular – Globular Proteins:Ovalbumin(白蛋白） and Lysozyme（溶菌酶） a 增溶于胶团内核 b 增溶物分子与形成胶团的表面活性剂分子穿 插排列，形成栅栏层 c 被吸附于胶团表面 d 包含于胶团的极性基团周围 v：亲油的尾基的体积 ao：头基所占的最小界面面积 lc： 尾基的最大伸展链长 溶液中离子强度增加 屏蔽极性基团之间的静电斥力，使极性基团所占面积a值减小，则Pc之值增大，→ 球状胶束向棒状胶束转变，进一步向层状相转变 提出平面双分子层弯曲能的概念： 引入两个重要的曲率概念c1和c2,　平均曲率为c1+c2 ， Gaussian曲率为c1c2 , 单位面积上的弯曲能： F= ∫ 〔-kc0(c1+c2)+　?　k(c1+c2)2　+　k’ c1c2〕dA k—平均弯曲系数， k’ — Gaussian弯曲系数， c0 —自发曲率，dA — 内在环境因素。　　 1.2 乳状液及微乳液 复合乳液体系制备的一般步骤 表面活性剂在双重乳液中的聚集示意图 不同类型表面活性剂的聚集 不同类型表面活性剂的聚集 当Span-20和Tween-20使用时，相对于Span-60和Tween-60，它们的尾基链较短，得到较小的Pc，因而纳米胶囊就有一个较大的平均粒径。 纳米胶囊的粒径从小到大的三个表面活性剂体系依次为： Span-80+Tween-80 Span-60+Tween-60 Span-20+Tween-20 乳化剂浓度的影响 某些因素对阴离子表面活性剂体系相态的影响 1.4 囊 泡（vesicle） 1.5 凝胶 (Gel ) 复合乳状液（多重乳状液）— 分散相水滴中含有油，或分散相的油滴中含有水的分散体系。含有水滴的油滴分散在水相中所形成的乳状液—W/O/W型复合乳液；含有油滴的水滴分散在油相中所形成的乳状液— O/W/O型复合乳状液。 复合乳状液的三种情况 Utilization of LBL technique for the production of O/W emulsions layer-by-layer (LBL) electrostatic deposition technique W/O/W型复合乳液 Span 80的构型 Tween系列 在双重乳液中有两个界面，一个是内层水相和油相之间的界面；另一个是油相和外层水相之间的界面。 纳米胶囊的尺寸主要由内层水滴的大小决定。因为在中间层油相挥发以后，中间油相层消失，内层水滴被大分子膜包裹，从而形成分散在外层水相中的纳米胶囊。 因此可以从表面活性剂在双重乳液中的油相和内层水相之间界面上的聚集来分析乳液液滴大小。 相对于在Span-60和Tween-60作为配对表面活性剂，当Span-80和Tween-80使用时，尾基链上的碳数与前者一致，而碳链上存在的碳碳双键C = C改变了其尾基链的柔软性，从而缩短了尾基的最大伸展链长(lc)。这样Pc较大，而内层界面上的曲率C较大，所以得到的纳米胶囊粒径较小。 Tween相对于Span来说，因为头基上EO链的存在，有一个较大的头基面积(ao)。当Tween的量固定，Span的浓度增加时，得到一个较小的Pc和较小的界面曲率C，因而纳米胶囊的平均粒径增大。另一方面，当Span的量固定，Tween的浓度增加时，得到一个较大的Pc和较大的界面曲率C，因而纳米胶囊的平均粒径减小。 凡是能提高乳状液稳定性的物质都称为乳化剂。 按乳状液的类型可将乳化剂分成两大类： 能形成W/O型稳定乳状液的称为油包水型乳化剂， 能形成O/W型稳定乳状液的称为水包油型乳化剂 。 纳米乳液 粒径：50-500 nm 外观：透明／半透明(50-200 nm)或乳白色(接近500 nm) 名称： nano-emulsions、miniemulsions、 unstable microemulsions、 translucent emulsions、 ultrafine emulsions、fine-disperse emulsions、submicrometer emulsions、 emulsoids 特征：长期动力学稳定性（“近热力学稳定”） 本质：热力学不稳定，体系性质依赖于组分混合方式和顺序 应用：化妆品、医药、农业、石油、皮革、造纸等行业 Adv