14碳水三化合物.pptVIP

后来发现，乙酸的分子式是C2H4O2，也可以写成C2(H2O)2，可它与碳水化合物的性质截然不同，是典型的羧酸。 尽管这一名称并不确切，但由于应用已久，至今仍使用它。 α与β型的差别,仅在于第一个手性碳原子的构型不同,其它手性碳原子构型完全相同,它们互称为差向异构体。在糖类中,差向异构体称为异头物,苷原子称为异头碳。 淀粉是绿色植物光合作用的产物，是人的主要食物之一，存在于许多植物的根、茎或种子中。分子式为（C6H10O5）n。用淀粉酶水解可得麦芽糖，在酸催化下的最终水解产物为D-（+）-葡萄糖。按结构分为两种：不溶性的直链淀粉和可溶性的支链淀粉，它们的比例因植物种类的不同而异，一般直链淀粉约10-30%，支链淀粉约70-90%。 中部的两个葡萄糖分子通过?-1,4-苷键结合起来，相当于麦芽糖的结构。淀粉能与碘作用，生成淀粉-碘配合物，从而改变了碘原有的颜色。所显示的颜色随淀粉的组成、聚合度的不同而异。直链淀粉显兰色，支链淀粉则显紫红色。可利用此性质鉴别这两种淀粉。 支链淀粉比直链淀粉含有更多的葡萄糖单位，由?-D-葡萄糖以?-1,4-苷键连接起来，大约每隔25个葡萄糖单位的间距，还存在一个?-1,6-苷键，通过此?-1,6-苷键将支链与主链连接起来，呈分支状的支链淀粉利于水分子的接近，故可溶于水。 纤维素是植物界分布最广、含量最丰富的多糖，是植物细胞壁的主要成分，是构成植物茎干的基础。纤维素在棉花中的含量高达98%，亚麻约含80%，木材中约含50%左右。此外，果壳、稻草、芦苇、甘蔗渣等也含有大量的纤维素。 纤维素的分子式也是（C6H10O5）n，它是由D-葡萄糖通过?-1,4-苷键连接起来的天然高分子化合物。 ３．单糖的化学性质 返回 ⑴氧化反应 ⑵还原反应 ⑶脎的生成⑷苷的生成 ⑸醚和酯的生成 CH2OH CHO Br2+H2O CH2OH COOH 葡萄糖酸 酮糖与溴水无反应,故可用溴水区别醛糖和酮糖。 ⑴氧化反应 　　单糖可被多种氧化剂氧化，所用氧化剂不同，氧化产物不同。 返回 CH2OH CHO HNO3 COOH COOH 葡萄糖二酸 托伦试剂和菲林试剂是鉴别醛、酮的试剂，但醛糖和酮糖都能与这两种弱氧化剂反应。 CH2OH CHO Ag+ Cu2+ CH2OH COOH + Ag↓ + CuO↓ 这是因为酮糖在托伦和菲林试剂的碱性介质中，发生互变异构（或差向异构），变成醛基。 所以,酮糖也能发生反应。我们称这些能被托伦和菲林试剂氧化的糖为还原性糖。 CH2OH C=O CHO CHOH CHOH C-OH ⑵还原反应  单糖可被钠汞齐还原成己六醇，为加速反应，可采用骨架镍，在高压下进行还原。 CH2OH CHO H2 Ni CH2OH CH2OH 返回 ⑶脎的生成 醛、酮与苯肼反应，均生成苯腙。 C=O + 单糖也能与苯肼反应，生成苯腙。当苯肼过量时，生成的苯腙可继续反应生成脎。 返回 CH2OH CHO C6H5NHNH2 CH2OH CH2OH ＝O C6H5NHNH2 CH2OH CH=NHNHC6H5 C6H5NHNH2 CH2OH CH2OH =NHNHC6H5 C6H5NHNH2 D-(+)-葡萄糖脎 CH2OH CH=NHNHC6H5 =NHNHC6H5 ↓ D-(-)-果糖脎 CH2OH CH=NHNHC6H5 =NHNHC6H5 ↓ 果糖苯腙 葡萄糖苯腙 生成糖脎的反应仅发生在C1和C2上，因此仅第二个碳原子构型不同的醛糖，必然生成相同的糖脎。脎是黄色结晶，但不同的糖脎结晶形态不同，熔点和生成速度也不同。所以可以利用脎的生成来鉴别单糖。 CH2OH CHO 1 2 C2H5OH 干HCl C R H OC2H5 OH 半缩醛 C R H OC2H5 OC2H5 缩醛 C=O R H C2H5OH 干HCl ⑷苷的生成 返回 单糖分子中的苷羟基，相当于半缩醛羟基，在酸的作用下，也可以与其它含羟基的化合物反应，生成缩醛，称为糖苷，也叫配糖体。 α-D-葡萄糖 α-D-甲基葡萄糖苷 CH3OH HCl 从结构上看，苷是缩醛，也很稳定。糖形成苷后，苷羟基已不存在，因此不能再转换成开链式，?型和?型之间也不能再相互转变，使得单糖的一些特性已发生变化，因此就不能成脎，不能与托伦和菲林试剂反应，也无变旋光现象。 常见的二糖有麦芽糖、蔗糖、纤维二糖等。二糖是两个单糖分子间失水生成的产物。根据失水方式的不同，可将二糖分为两大类: １.还原性二糖 2.非还原性二糖 三、二糖 一个单糖的苷羟基与另一个单糖的醇羟基间失水而生成的二糖为