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第六章 沉淀—溶解平衡 § 6.1 溶解度和溶度积 6.1.1 溶解度 6.1.2 溶度积 § 6.2 沉淀的生成与溶解 6.2.1 溶度积规则 6.2.2 同离子效应与盐效应 6.2.3 pH 对沉淀溶解平衡的影响 6.2.4 配合物的生成对溶解度的影响 ——沉淀的配位溶解 §6.3 两种沉淀之间的平衡 6.3.1 分步沉淀 6.3.2 沉淀的转化 难溶金属硫化物在酸中的沉淀-溶解平衡: 难溶金属硫化物的多相离子平衡: + - + 2 2 (aq) S (aq) M MS(s) : 强碱 + + - - - - 2 2 2 (aq) OH (aq) HS O(l) H (aq) S S - - + + + + 2 2 (aq) HS (aq) OH (aq) M O(l) H MS(s) = - - + 2 )} HS ( )}{ OH ( )}{ M ( { c c c + + + + 2 2 S(aq) H (aq) M (aq) 2H MS(s) = - - + 2 2 2 2 2+ spa ) S ( ) S ( )} H ( )} S H ( )} M ( c c {c {c {c K 或 = 2 a2 2 a1 sp spa ) S H ( S) H ( ) MS ( K K K K —在酸中的溶度积常数 spa K 例题: 25℃下,于0.010mol·L-1FeSO4溶液中通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.10mol·L-1) 。用HCl调节pH值,使c(HCl)= 0.30mol·L-1 。试判断能否有FeS生成。 011 . 0 ) 30 . 0 ( 10 . 0 01 . 0 )} (H { S)} (H )}{ Fe ( { 2 2 2 2 c c c J = × = = + + S(aq) H (aq) Fe (aq) H 2 FeS(s) 2 2 + + + + 解: 600 spa K = 沉淀生成。它法? 无 FeS spa K J spa K 越大,硫化物越易溶于酸。反之越难 难溶金属硫化物的溶解 溶 不溶 不溶 不溶 不溶 HgS 溶 不溶 不溶 不溶 CuS Ag2S 溶 溶 不溶 不溶 PbS 溶 不溶 不溶 CdS 溶 不溶 ZnS FeS 溶 MnS 王 水 HNO3 浓HCl 稀HCl HAc 溶 解 方 法 注:表中难溶金属硫化物的溶度积常数依次减小 即 Ksp越大的越易溶, Ksp越小的越难溶 c(Cd2+) c(S2-) c(Cd2+) c(S2-) ) aq ( S H ) aq ( CdCl (aq) Cl 4 ) aq ( 2H CdS(s) 2 2 4 + + + - - + 4 2 2 2 4 )} Cl ( { )} H ( { )} S H ( )}{ CdCl ( { c c c c K = - + - f spa 2 a2 2 a1 2 4 f sp ) S H ( ) S H ( ) CdCl ( ) CdS ( K K K K K K = = - f sp K K K = (aq) Cl (aq) ) Ag(NH (aq) 2NH AgCl(s) 2 3 3 - + + + (aq) AgI (aq) I AgI(s) 2 - - + 多重平衡 沉淀溶解及配位平衡 哪些平衡? 3 10 3.00 - × = 7 10 10 67 . 1 10 8× . 1 - × × = 1 1 2 3 o L 2.0mol L 0.20)mol 1.8 ( O) H NH ( - - ? = ? + = ? c 8 . 1 = x 例题:室温下,在1.0L氨水中溶解0.10mol固体的AgCl(s),问氨水的浓度最小应为多少? (aq) Cl (aq) ) Ag(NH (aq) 2NH AgCl(s) 2 3 3 - + + + 解: 3 2 10 3.00 10 . 0 10 . 0 - × = = × K x 2 3 f sp ) ) Ag(NH ( ) AgCl ( + = K K K 问题:若改成溶解AgBr、AgI,氨水浓度? 氧化—配位溶解:(沉淀溶解—氧还—配位平衡) 2 2 3 ) l ( O 4H 2NO(g) 3S(s) ) aq ( ) 3Cu(NO + + + 2 4 2 O(l) 4H 3S(s) 2NO(g) (aq) HgCl 3H + +
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