有机化学第五版课件.ppt

* 第三章 炔烃和二烯烃 ? 掌握炔烃和二烯烃的命名； ? 掌握炔烃的化学性质，特别是炔烃的选择性还原； ? 掌握炔烃的制备； ? 掌握共轭的定义和用途。 ? 掌握共轭二烯烃的性质及动力学和热力学的概念。 炔烃的化学性质；炔烃的制备；共轭的定义和用 途; 共轭二烯烃的性质 3.1炔烃 3.1.1 炔烃的结构 结果：Bond Length: C-C = 1.20 ? Bond Angle: = 180 ? 3.1.2 炔烃的命名 一、法则：与烯烃相同，选择含有碳碳叁键的最长链作为主链， 从靠近叁键一端开始编号 2-丁炔 3-甲基-1-丁炔 Example 二、化合物中同时具有碳碳双键和叁键法则：选择含有碳碳双键 和叁键的最长链作为主链，编号使碳碳双键和叁键的标号之 和最小为标准，称为编号+某烯+编号炔；如编号有选择性， 使双键的编号最小。 3-戊烯-1-炔 4-甲基-1，3-己二烯-5-炔 3.1.4 炔烃的化学性质 一、亲电加成 1、炔烃和卤化氢加成 规则：马式规则; 立体化学：反式加成 HgCl2 （E）-4-甲基-1，3-己二烯-5-炔 Example 2、与卤素加成 炔烃和卤素加成生成二卤代烃，产物一般为反式 用途：用于鉴别炔烃 注明：如双键和叁键共同存在，亲电加成双键优先。 3、炔烃和水的加成 通式： 历程： 互变异构体 烯醇 醛酮 Example 4、炔烃的硼氢化氧化反应 规则：末端炔烃产物为醛；对称的炔烃产物为酮 烯醇 醛 Example 二、炔烃的氧化反应 1、高锰酸钾氧化的炔烃生成羧酸或二氧化碳 产物规则 2、炔烃的臭氧化产物为羧酸 Example 三、炔烃的活泼氢的反应 电负性 2.48 2.75 3.29 pKa 42 36.5 25 1、炔化物的形成 乙炔或末端炔烃在氨基钠（液氨）中反应生成炔化物 2、炔化物和卤代烃的反应 用途：通过末端炔烃制备炔烃 3、炔化物和醛酮的反应 例题 Example 4、金属炔化物的形成 用途：用于鉴别乙炔和末端炔烃 五、炔烃的还原反应 1、炔烃的全部还原 2、炔烃的顺式还原 炔烃在H2/Pd-BaSO4喹啉作用下，可以停留在顺式烯烃的阶段 3、炔烃的反式还原 炔烃在钠和液氨中还原，可以停留在反式烯烃的阶段 六、炔烃的制备 1、由末端炔烃制备 例题：从丙炔合成反-2-己烯 2、由烯烃或邻二卤代烃制备 例如: 由反-2-丁烯合成顺-2-丁烯 3.2 二烯烃 3.2.1 二烯烃的分类和命名 一、分类 1. 累积二烯烃 2. 共轭二烯烃 3.孤立二烯烃 与烯烃相似，双键的数目用汉字表示，编号依次用阿拉伯字表示。 二、命名 2-甲基-1，3-丁二烯 异戊二烯 1，3，5-己三烯 顺，反-2，4-庚二烯或（2Z，4E）-2，4-庚二烯 4.2.2 二烯烃的结构 一、丙二烯 二、丁二烯 4.3 共轭效应 一、共轭的定义 1、共轭体系：象1，3-丁二烯结构中，双键之间只相隔一个单键， 这两个双键则称作共轭的双键，该体系称为共轭体系。 2、共轭的类型 ?-?共轭 CH2=CH-CH=CH2 p-?共轭 CH2=CH-Cl CH2=CH-CH2+ CH2=CH-CH2– CH2=CH-CH2. ?-?共轭 H-CH2-CH=CH2 ?-p共轭 H-CH2-C+(CH3)2 在共轭体系中原子之间的相互影响，造成体系更 稳定，内能减小，键长趋向平均化，并引起物质 性质发生一系列变化的效应。 2、在共轭体系中，共轭效应的大小相差不大，一般不随共轭 链的增加而逐渐消失或减弱； 3、共轭效应 二、共轭效应的特点 1、共轭效应通过共轭链传递，共轭体系消失，则也随之消失； 4、苯环上的间位没有共轭效应。 3、共轭体系一端受到电场的影响，在共轭链上电子云部分正 电荷和部分负电荷交替出现； 三、共轭效应的强度 1、具有孤对电子的p-?共轭效应为给电子的共轭效应（+C） 3、超共轭效应：具有C-H ?键的共轭效应（+C） 2、具有杂原子的?- ?共轭为吸电子的共轭效应（-C） 4.2