锂离子电池纳米硅复合负极材料的制备与分析.pdfVIP

中文摘要 摘要 硅具有较高的理论嵌锂容量(4200mAh／g)而备受人们关注，但硅作为锂离子电 池的负极材料在脱嵌锂过程中体积膨胀非常严重，引起材料的粉化和破裂，导致 循环性能变差。减小电极材料的尺寸是缓解体积效应的途径。本文基于气一液一固 生长机理，通过化学气相沉积的方法，合成了具有新型复合结构的硅类负极材料， 通过工艺参数的优化，得到了电化学性能优异的富含硅纳米线的纳米硅复合负极 材料。这种复合电极材料的创制，能显著降低硅的体积膨胀产生的不可逆容量， 有效提高材料的首次库伦效率。 本文以硅烷作为硅源，基于传统气一液一固的硅纳米线生长模式，通过改进气 相沉积工艺，利用硅一金低共熔颗粒的低熔点特性，在高温环境下通过蒸发一沉积 的模式，建立了VSL二次沉积的新方法，通过反应气氛、温度、压力和流量的调 控，对制备硅纳米复合材料的工艺参数进行了系统性优化及后处理。结果表明以 硅烷／氢气作为反应气氛、反应温度为500C、低压(压力为．0．09Mpa)和流量为 0．25 对电极表面形貌和组成进行了表征，采用室温恒流充放电、循环伏安和交流阻抗 等方法对材料的电化学性能进行了测试与分析。 在最优工艺条件下制备的电极表面为富含硅纳米线的硅纳米颗粒／硅一金纳米 颗粒／硅纳米线的连续网络结构的三元复合负极材料。在恒流充放电电流为 0．05mA的条件下进行循环，首次放电比容量为3071．8 mAh／g，首次充放电库伦 效率高达90．37％，后续20次循环库伦效率保持在95％以上。研究结果表明， 循环20次后的硅纳米线虽然由于其固有的体积效应导致了线径的增加，但仍然保 持完整的线状结构，未出现体相结构常见的粉化与破裂。这是材料保持良好的电 化学性能的重要原因。 关键词：锂离子电池：=次沉积：纳米硅，i复合负极材料，i库伦效率 英文摘要 ABSTRACT Silicon the theoretical allknown possessedhigllest mAh／g)of capacity(4200 anodematerialandis asa anodematerialforthenext suggestedpromsing generation lithiumion oflithiuminsertionintoandextractionfrom bakeries．However,the process siliconis a volume to inducesa accompaniedbyhuge change(up300％)，which strong stressin and ofsiliconactivecenterandthe Sianodecausesthe rapid ◆ pulverization 今 ofnanosizeSimaterialsisaneffectivemethodtO capacityfading．Thepreparation alleviate thevolum