高分子地结构.ppt

理解： 末端距——线型高分子链的一端到另一端达到的直线距离。这是一个向量，高分子链愈柔顺、卷曲愈厉害，愈小。 均方末端距——由于构象随时在改变，所以末端距也在变化，只好求平均值，但由于方向任意，所以平均值必为零，没有意义。所以先将平方再平均，就有意义了，这是一个标量。 均方旋转半径 (支化分子) 对于支化聚合物大分子来讲，一个分子有若干个端基。这样均方末端距的意义就不明确了，所以引入新的表征方式 （旋转半径）——从大分子链的质量中心到各个链段的质量中心的距离，是向量 （均方旋转半径）——旋转半径的平方值的平均。是标量，越小越柔顺 线形链 支 化 链 mi是每个链单元的质量 Si是从分子链的质量中心到第i个链单元的距离 均方旋转半径既可以表示支化大分子的尺寸，也可以表征 线形大分子。对线形大分子而言，在无扰状态下，均方旋转 半径与均方末端距的关系为： 作业：2、7 这类聚合物的特点：热稳定性好，因为受热时链不易被打断，即使几个链断了，只要不在同一个梯格中不会降低分子量。 线形、支化、网状分子的性能差别 线形分子：可溶，可熔，易于加工，可重复应用，一些合成纤维，“热塑性”塑料（PVC，PS等属此类） 支化分子：一般也可溶，但结晶度、密度、强度均比线形差 网状分子：不溶，不熔，耐热，耐溶剂等性能好，但加工只能在形成网状结构之前，一旦交联为网状，便无法再加工，“热固性”塑料（酚醛、脲醛属此类） 1-5 共聚物（copolymer） 共聚物是由两种或两种以上单体共聚制得 二元共聚物根据两种单体单元在分子链上的连接方式，可分为： 无规共聚物 ABAABABBAAABABBAAA 交替共聚物 ABABABAB 嵌段共聚物 AAAAAABBBBBAAABBBBAAAAA 先由多个A单体单元连续相连后，接着再由多个B单体单元连续相连 例如用阴离子聚合法制得的SBS树脂（牛筋底）就是苯乙烯与丁二烯的嵌聚共聚物，其分子链的中段是聚丁二烯（顺式），两端是聚苯乙烯。 接枝共聚：一种单体单元连续相连构成主链， 另一种单体单元以支链形式接到主链上 序列结构：分子链上单体单元的排列方式 由同类单体单元直接相连形成的链段叫做序列 序列中单体单元的数目叫做序列长度（L ） 共聚物的性能主要取决于： 1、共聚单体的性质 2、共聚物的组成 3、共聚物分子链上的序列分布 共聚单体和组成一定的情况下，共聚物的序列 长度和分布不同，共聚物的性能差别很大 ABS树脂（acrylonitrile-butadiene-styrene）是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物，共聚方式上是无规与接枝共聚相结合。 ABS 可以是以丁苯橡胶为主链，将苯乙烯和丙烯腈接在支链上；也可以以丁睛橡胶为主链，将苯乙烯接在支链上；也可以以苯乙烯—丙烯睛为主链，将丁二烯和丙烯腈接在支链上。 ABS兼有三种组分的特性：丙烯腈有CN基，使聚合物耐化学腐蚀，提高抗张强度和硬度；丁二烯使聚合物呈现橡胶态韧性，提高抗冲性能；苯乙烯的高温流动性好，便于加工成型，而且可以改善制品光洁度。 第二节 高分子的远程结构 （long-range structure） 远程结构的内容包括: 1. 分子链的大小 2. 分子链在空间的几何形状（构象） 构象是指由于单键的内旋转所导致的聚合物分子链在空间的不同几何形状 典型的构象：直链构象、无规线团构象、 折叠链构象、螺旋链构象 一、小分子的内旋转构象 从有机中知，C—C，C—O，C—N等单键是 键，其电子云的分布是轴形对称的。因此由键相连的两个原子可以相对旋转（内旋转）而不影响其电子云的分布。单键内旋转的结果是使分子内与这两个原子相连的原子或基团在空间的位置发生变化 例如乙烷：如果C—C发生内旋转，则分子内与C相连的H的相对位置就要发生变化（如下图） 这种由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态称为构象（conformation） H C H C C C H H H H H H H H H H 迭同式（顺式）构象最不稳定 交叉式（反式）构象最稳定 或 或 将反式位置的旋转角设为 ，当旋转一周后，对称出现三个位能最低的位置 时为反式，位能最低。 时为顺式，乙烷分子位能最高。 位垒：从一种构象改变为另一种构象时，能量的差值称为内旋转位垒。 内旋转位垒越高，内旋转越困难。由于反式构象能量最低，所以1，2-二氧乙烷在晶体时绝大部分是反式构象。 将乙烷分子换成正丁烷分子，相当于乙烷分子中两个 甲基上各有一个氢原子被甲基取代。