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高辛烷值汽油组分生净产技术
项目 97号 产品 测定标准 馏程 ?C 10% ≤ 70 40 GB/255 50% ≤ 120 96 90% ≤ 190 153 干点 ≤ 205 170 饱和蒸汽压 80 35.4 GB/T 8017 烯烃含量,v% ≤ 35 - GB/T 11132 芳烃含量,v% ≤ 40 - GB/T 11132 实际胶质,mg/100mL ≤ 5 1 GB/509 铜片腐蚀,50?C,3h 1a 1a GB/T 5096 诱导期,min ≥ 480 1000 GB/T 8018 硫含量,wt% ≤ 0.08 0.00 GB/T 17040 氯含量,mg/L - 8.1 电量法 辛烷值(RON) 97 100.3 GB/T 5487 中试烷基化油的性质 与传统的浓硫酸和氢氟酸烷基化相比,离子液体烷基化具有工艺过程安全环保、活性与选择性高、烷基化油干点低、酸溶油少等优点 工艺条件 氢氟酸烷基化 硫酸烷基化 复合离子液体 烷基化 水,mg·kg-1 20 20 10 总硫,mg·kg-1 10 20 10 二烯烃,wt% 0.5 0.2 0.2 乙烯,mg·kg-1 - 10 - 甲醇,mg·kg-1 10 10 10 二甲醚,mg·kg-1 20 - 10 甲基叔丁基醚,mg·kg-1 50 - 10 烷烯摩尔比(I/O) 10:1~15:1 5:1~8:1 5:1~15:1 反应温度,oC 25~40 4~10 10~30 反应时间,min 5~20 20~30 5~30 酸烃比 1~1.5 1~2 2~0.1 研究法辛烷值(RON) 92.9~97.4 93.5~95 97~100.1 马达法辛烷值(MON) 91.5~94 92~93 95.5 7、烷基化工艺典型条件比较 八、间接烷基化技术 间接烷基化是指C4烃叠合(二聚)生成异辛烯、然后异辛烯加氢得到异辛烷的过程 间接烷基化工艺流程 间接烷基化的特点 原料范围宽 直接烷基化:异丁烷、正丁烯 间接烷基化:催化裂化C4烯烃、蒸汽裂解C4烯烃 催化裂化C4烃主要是烯烃,异丁烷相对较少 加工过程环境友好 直接烷基化:HF、H2SO4催化剂-毒性、腐蚀性 间接烷基化:叠合固体酸催化剂工业成熟,叠合和加氢过程环境友好 间接烷基化的特点 投资少 尽管间接烷基化包括叠合和加氢两步,但其投资仍比HF或H2SO4法直接烷基化低 HF或H2SO4法直接烷基化需要价格昂贵的特殊反应器设备,且废酸的后处理复杂 间接烷基化装置可由MTBE装置改造,投资更少 产品质量高 间接烷基化产品的辛烷值高于直接烷基化的 缺点 需要消耗氢,原料成本一般较高 Phillips HF烷基化工艺流程 其他HF烷基化工艺 ReVAP工艺--Phillips/ExxonMobil公司于1992年联合开发 Alkad工艺--UOP/ChevronTexaco公司联合开发 主要目的是消除HF工艺中的安全隐患 ReVAP工艺 到2002年底,全球有107套工艺采用该技术 特点:采用蒸气压抑制剂 降低HF气溶胶生成60%~90% 过程易控,运输安全 添加剂与酸溶油容易分离,并能循环使用,不降解 可使烷基化油辛烷值提高0.8个单位 Alkad工艺 特点 采用蒸气压抑制剂,减少HF气溶胶80%以上 提高产品辛烷值约1个单位 添加剂容易回收 4、硫酸法与氢氟酸法烷基化的对比 (1)反应条件对比 工艺条件 氢氟酸法 硫酸法 水,ppm 总硫,ppm 烷烯比,(V) 反应温度,(℃) 反应时间 研究法辛烷值 马达法辛烷值 20 20 ≥8~12 30~40 20 s 95~96 92.5~93 20 100 ≥8~12 8~12 20~30 min 94~96 91~92 硫酸法与氢氟酸法烷基化的对比 (2)不同原料的产品对比 RON MON HF H2SO4 HF H2SO4 丙烯 91~93 91~92 89~91 90~92 1-丁烯 90~91 97~98 88~89 93~94 2-丁烯 96~97 97~98 92~93 93~94 异丁烯 94~95 94~95 91~92 92~93 戊烯 90~92 89~92 88~89 88~90 硫酸法与氢氟酸法烷基化的对比 (3)催化剂对比 氢氟酸一旦泄漏会在方圆8公里的范围内形成稳定的气溶胶,而硫酸则不会产生气溶胶 氢氟酸对烷烃的溶解性高于浓硫酸30倍,达到6~7% 氢氟酸消耗量可以控制在0.5 kg/t烷油,而浓硫酸消耗70~100 kg/t烷油 硫酸法与氢氟酸法烷基化的对比 (4)产品处理对比 烷油中溶解的酯类,在浓硫酸法工艺中采用吸附、酸洗
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