第2章-分子结构.ppt

1)对称性匹配的判断法则： 若两个原子轨道对绕键轴旋转180°和含键轴平面的反映两动作具有相同的结果（四相同或四相反:与原来相比), 才为对称性匹配。 图15 原子轨道对称性示意图 2)两个轨道是否对称性匹配的判断结果： ①同类型轨道对称性都匹配： s-s、px-px、py-py、pz-pz； ②不同类型轨道对称性匹配的为： s-px ⑵能量近似原则 两原子轨道的能量必须接近，才能有效地组成分子轨道。 ⑶轨道最大重叠原理 参与组合的原子轨道重叠程度愈大，则成键分子轨道的能量就愈低，所形成的化学键就愈牢固。 4.电子填充三规则 遵循Pauli不相容原理、能量最低原理和Hund规则。 5.以键级表示键的牢固程度。 键级=1/2（成键电子数 - 反键电子数） 键级愈高，键愈牢固。 二、分子轨道理论应用示例（一）部分同核双原子分子的分子轨道能级图1. O2，F2分子轨道能级图2. B2，C2 ，N2 分子轨道能级图 （一）部分同核双原子分子的分子轨道能级图 1. O2，F2分子轨道能级顺序： σ1s σ1s* σ2s σ2s* σ2px π2py =π2pz π2py* = π2pz* σ2px * 2、Li2，Be,2 B2, C2, N2分子轨道能级顺序： σ1s σ1s* σ2s σ2s* π2py =π2pz σ2px π2py* = π2pz* σ2px * （二）应用示例 （1）O 原子的电子组态：1s2 2s2 2p4 （ →σ1s ,σ2s ,σ2px, π2py , π2pz ） [(σ1s )2 (σ2px)2 (π2py*)1 (π2pz*)1 ] 1. O2分子的结构 （2）O2分子的分子轨道式为 O2 (σ1s*)2 (σ2s)2 （σ2s*)2 或 O2 [KK （σ2s ）2 （σ2s * ）2 （ σ2px ）2 （π2py* ）1 （π2pz*）1 ] KK表示对成键无贡献的内层电子。 （π2py ）2 （π2pz ）2 （π2py ）2 （π2pz ）2 （3）O2分子的成键情况为： (σ2s )2两个成键电子的成键作用和 (σ2s *)2两个反键电子的反键作用互相抵消； (σ2px )2形成了一个σ键； (π2py )2和(π2py*)1形成了一个三电子π键； (π2pz )2和(π2pz* )1形成了一个三电子π键； 故O2分子由一个σ键和两个三电子π键构成。 （4）O2分子的结构为： :O ——— O: · · · · · · :O ——— O: · · · · · · 或 （5）O2分子的键级为： 键级= ——— = 2 8 - 4 2 （6）O2分子的磁性 由于O2分子中含有两个自旋平行的成单电子，故O2分子是顺磁性物质。 （1）N 原子的电子组态：1s2 2s2 2p3 （ →σ1s ,σ2s , π2py , π2pz , σ2px） [（σ1s ）2 （ σ2px ）2] 2、N2分子的结构 （2）N2分子的分子轨道式为 N2 （σ1s * ）2 （σ2s ）2 （σ2s * ）2 或 N2 [KK （σ2s ）2 （σ2s * ）2 （ σ2px ）2] （π2py ）2 （π2pz ）2 （π2py ）2 （π2pz ）2 （3）N2分子的成键情况为： (σ2s )2成键作用和(σ2s * )2的反键作用互相抵消； （σ2px ）2形成了一个σ键； （π2py ）2形成了一个π键； 故N2 分子由一个σ键和两个π键构成。 （π2pz）2也形成了一个π键； * 作业 2，4 ， 5 ，11 ，13 ，14 * 一、要点 1.中心原子的不同类型的轨道相混合，组成一组类型相同的新的轨道，称为杂化轨道（sp、 sp2 、sp3 、 dsp2 、 d2sp3 、 sp3d2 、 sp3d ）。 —杂交优势原理 2.中心原子有几个原子轨道参加杂化就能形成几个杂化轨道。—线性组合原理(如CH4) * 3. 杂化后①形状发生变化:一端变肥大→最大重叠， →成键能力增强； ②伸展方向改变， → 使轨道 在空间取最大夹角， →电子对之间斥力最小， →形成的键更稳定。 —能量最低原理