第7章-电化学基础.ppt

* (1)无机缓蚀剂 在中性介质中使用的无机缓蚀剂有NaNO2、K2Cr2O7、Na3PO4等。 在碱性介质中使用的NaNO2、NaOH、Na2CO3、Ca(HCO3)2等。 * 作用原理: 如Ca(HCO3)2在碱性介质中发生如下反应： Ca2+十2HCO3-十2OH-＝CaCO3(s)十CO32-十2H2O 生成的难溶碳酸盐覆盖于阳极表面，成为具有保护性的薄膜，阻滞了阳极反应，降低了金属的腐蚀速率。 * (2)有机缓蚀剂 在酸性介质中，通常使用有机缓蚀剂。如琼脂、糊精、动物胶、六次甲基四胺以及含氮、硫的有机物等。 作用原理: 金属将缓蚀剂的离子或分子吸附在表面上，形成一层难溶而腐蚀性介质又难透过的保护膜，阻碍了H+得电子的阴极反应，因而减慢了腐蚀。 * 4．电化学保护法 牺牲阳极保护法 外加电流法 * 牺牲阳极保护法 牺牲阳极保护法是用电极电势比被保护金属更低的金属或合金做阳极，固定在被保护金属上，形成腐蚀电池，被保护金属作为阴极而得到保护。 牺牲阳极一般常用的材料有铝、锌及其合金。 * * 外加电流法 将被保护金属与另一附加电极作为电解 池的两个极，使被保护的金属作为阴极，在 外加的直流电的作用下阴极得到保护。 * 5.腐蚀 的应用 ???????????????????????????????????????????????????? * 又如 工业上精炼铜时，以铜作电极，电解CuSO4水溶液。试指出两电极上的电解产物。 * 　解：溶液中存在着四种离子，即Cu2＋、SO42-、H＋、OH－， 通电后，Cu2＋和H＋移向阴极， EΘ(Cu2＋/Cu) = 0.3419V, EΘ(H＋/H2) = 0.0000V 　　所以Cu2＋在阴极得电子析出Cu，电极反应为： Cu2++2e-→Cu * 溶液中移向阳极的SO42-、OH-和铜电极都 可能发生氧化反应。 EΘ＝(Cu2+/Cu) = 0.3419V EΘ(S2O82-/SO42-) = 2.010V EΘ=(O 2/OH-) = 0.401V 其中EΘ小的还原物质为Cu，首先在阳 极失去电子，变为Cu2+，发生阳极溶解，即： Cu-2e-→Cu2+ 总反应为：Cu(阳极) → Cu(阴极) * 7.5.3 电化学技术-电解原理的应用 1．电镀 2. 电铸 3. 电抛光 4．电解加工 5. 铝阳极氧化 * 1．电镀 （1）定义 电镀是应用电解的方法将金属覆盖到一种载体表面上的过程。 （2）作用 提高耐磨性、导电性、反光性、抗腐蚀性、装饰性 （3）种类 1）①槽镀；②电刷镀（镀层物质溶液移动） 2）①单金属镀； ②合金镀：多种金属同时沉积到工件表面 （满足E值相近：Co和Ni，Pb和Sn） E值不相近：电镀黄铜 * 电镀黄铜（Cu和Zn合金）： EΘ(Zn2＋/ Zn) = -0.7618V, EΘ(Cu2＋/Cu) = 0.3419V, EΘ(Cu＋/Cu) = 0.522V, EΘ相差甚远。 [Zn(CN)4]2- Zn2+ + 4CN- K不稳Θ= 2.0×10-17 [Cu(CN)3]2- Cu+ + 3CN- K不稳Θ= 2.6×10-29 EΘ([Zn(CN)4]2- / Zn) = EΘ([Cu(CN)3]2-/Cu) * 镀 锌 将金属制件(镀件)作阴极，锌板作为 阳极。 为了得到致密的镀层，电镀液通常用配合物碱性锌酸盐镀锌或氰化物镀锌等。 碱性锌酸盐可离解出少量的Zn2＋： Na２[Zn(OH)4] —— 2Na＋＋［Zn(OH)4］2- [Zn(OH)4]2-—— Zn2＋+4OH- * 由于Zn2＋的浓度比较低，故使金属晶体在 镀件上析出时晶核生长速率小，有利于新晶核 的形成，从而得到致密、均匀的光滑镀层。 镀锌丝 铁钉 问题：为什么银镜实验要用银氨溶液而不用硝酸银溶液？ * 2.电铸 （1）定义 以电化学原理实现铸造的方法。 （2）特点 ①铸层与模体易于分离； ②镀层浑厚。 3.电抛光 （1）定义 利用电解作用进行抛光，使金属变得平滑和有光泽的过程。 （2）特点 ①自动化程度高； ②耐腐蚀性好； ③无微断裂纹。 （3）原理 阳极