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第十九章 配合物 配位化学基础知识 第二节 配合物的化学键理论 1.价键理论 2. 晶体场理论 物质的磁矩： 第三节 配合物稳定性 一、配合物热力学稳定性 二、金属离子性质对配合物稳定性的影响 三、配体性质对配合物稳定性的影响 四、软硬酸碱规则与配合物稳定性 例1 解： Cu2＋+ 4NH3 ?Cu(NH3)42＋ 已知 0.1/2 6.0/2 0 解：设需NH3原浓度为x，则 AgCl ＋2 NH3 ＝Ag(NH3)2＋ ＋Cl－ K 平： x-0.4 0.20 0.20 mol·L-1 分析：Cu(NH3)42＋+Cu＝2Cu(NH3)2＋ K=? 解：根据反应Cu(NH3)42＋+Cu＝2Cu(NH3)2＋ 可推得两半反应： 正极： Cu(NH3)42＋+e＝ Cu(NH3)2＋+2NH3 负极： Cu－ e +2NH3 ＝ Cu(NH3)2＋ ??正＝ ??Cu(II)/Cu(I) = ?Cu2+/Cu+＝… ??负＝ ??Cu(I)/Cu = ?Cu+/Cu＝ … ??cuII/cuI ＝ ?cu2+/cu+＝0.159+0.0591×(-1.17) ＝0.090 ＝??正 lgK=[0.090－ (-0.122)]÷0.0591= 3.587 K=3.86×103 例题1 1.0dm3 0.10mol·dm-3CuSO4溶液中加入6.0mol·dm-3的NH3·H2O 1.0dm3 ,求平衡时溶液中Cu2＋的浓度。( K稳Cu(NH3)42＋ =2.09×1013 ) 例题2、已知: Zn(NH3)42＋ 和 Zn(OH)42－ 的离解常数分别为 K1 = 1.0×10-9 和 K2 = 3.33×10-16 , Kb NH3·H2O = 1.8×10-5 . 试求: (1) 反应 Zn(NH3)42＋ + 4OH－ ＝ Zn(OH)42－ + 4NH3 的 K值; (2) 1.0 mol·dm-3NH3·H2O溶液中,[Zn(NH3)42＋] /[Zn(OH)42－]的比值。 始 0 3.0-0.2 0.05 平 x 2.8+4x 0.05-x 因为K稳很大，x很小，所以 2.8+4x?2.8 0.05-x ?0.05 K稳＝ 已知: 在25℃时, HCN 的 Ka= 4.93×10-10 [Zn(CN)4 ]2－的 K稳 = 1.0×1016 求反应: [Zn(CN)4]2－ + 4H+ ＝ Zn2+ + 4HCN 的 K 。 在1.0dm3 溶液中含1.0molAgNO3 与 2.0molNH3·H2O, 计算溶液中各组分(Ag＋, NH3, Ag(NH3)2＋)的浓度。当加入稀HNO3使Ag(NH3)2＋浓度降为1.0×10-2mol·dm-3时,溶液的pH为何值? ( K稳Ag(NH3)2＋=1.6×107 , Kb NH3·H2O=1.85×10-5 ) 例3 已知: AgCl 的 Ksp = 1.8×10-10 ，Ag(NH3)2＋ 的 K 稳 = 1.7×107 , 要使 0.20 mol的 AgCl 固体溶于 1.0 dm3 氨水中(忽略体积变化), 问氨水的原 始浓度最少需多大才行? 分析： AgCl ＋2 NH3 ＝Ag(NH3)2＋ ＋Cl－ K＝？ 平： ？ 0.20 0.20 mol·L-1 沉淀与络合溶解 Ag(NH3)2 + +e＝Ag (s)+2NH3 ?? Ag(NH3)2+/Ag 标准态时：cAg(NH3)2+ ＝1.0 cNH3=1.0 cAg+= ? cAg+= cAg(NH3)2+ / K稳· c2NH3＝1 / K稳 Ag++e＝ Ag ?? Ag/Ag+=0.799 ? Ag+ /Ag = ? ? Ag+ /Ag +0.0592×lg cAg+ 配合对电极电位影响 ①标态下：2Fe3++2I－＝2Fe2++I2 自发否？ ∵ ??Fe3＋/Fe2＋ ??I2 /I－ ∴Fe3+可以氧化 I－。 例4：已知: ??I2 /I－= 0.54 V, ??Fe3＋/Fe2＋= 0.