第19章 气相色谱法-32h..pptVIP

第19章 气相色谱法 第一节 概论 气相色谱发展 1.英国Martin等人于1941年首次提出了用气体作流动相； 2.1952年第一次用气相色谱法分离测定复杂混合物； 3.1955年第一台商品气相色谱仪； 分类 ： 按固定相的聚集状态: GSC、GLC 按分离原理： GSC属于吸附色谱，GLC属于分配色谱 按色谱操作形式：分填充柱色谱和毛细管柱色谱 特点： 1.高效能：neff可达103～106 2.高选择性：特别复杂试样 3.高灵敏度：可以检测10?11~10?13g物质 4.分析速度快、操作简单：色谱操作及数据处理自动化 5.应用广泛：气体和易挥发或可衍生化为气体 弱点：受试样蒸气压限制和定性困难 第2节 气相色谱仪 （一）气相色谱流程 气相色谱法用于分离分析样品的基本过程如下图： 由高压钢瓶1供给的流动相载气。经减压阀2、净化器3、流量调节器4和转子流速计5后，以稳定的压力恒定的流速连续流过气化室6、色谱柱7、检测器8，最后放空。 气化室与进样口相接，它的作用是把从进样口注入的液体试样瞬间气化为蒸汽，以便随载气带入色谱柱中进行分离，分离后的样品随载气依次带入检测器，检测器将组分的浓度（或质量）变化转化为电信号，电信号经放大后，由记录仪记录下来，即得色谱图。 （二）气相色谱仪的结构 气相色谱仪由五大系统组成：气路系统、进样系统、分离系统、控温系统以及检测和记录系统。 1. 气路系统 气相色谱仪具有一个让载气连续运行、管路密闭的气路系统。 通过该系统，可以获得纯净的、流速稳定的载气。它的气密性、载气流速的稳定性以及测量流量的准确性，对色谱结果均有很大的影响，因此必须注意控制。 常用的载气有氮气和氢气，也有用氦气、氩气和空气。载气的净化，需经过装有活性炭或分子筛的净化器，以除去载气中的水、氧等不利的杂质。流速的调节和稳定是通过减压阀、稳压阀和针形阀串联使用后达到。一般载气的变化程度1%。 2. 进样系统 进样系统包括进样器和气化室两部分。 进样系统的作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱之前瞬间气化，然后快速定量地转入到色谱柱中。进样的大小，进样时间的长短，试样的气化速度等都会影响色谱的分离效果和分析结果的准确性和重现性。 （1）进样器 液体样品的进样一般采用微量注射器。 气体样品的进样常用色谱仪本身配置的六通阀定量进样。 （2）气化室 为了让样品在气化室中瞬间气化而不分解，因此要求气化室热容量大，无催化效应。为了尽量减少柱前谱峰变宽，气化室的死体积应尽可能小。 3. 分离系统 分离系统由色谱柱组成。 色谱柱主要有两类：填充柱和毛细管柱。 （1）填充柱由不锈钢或玻璃材料制成，内装固定相，一般内径为2 ~ 4mm，长1 ~ 3 m。填充柱的形状有U型和螺旋型二种。 （2）毛细管柱又叫空心柱，分为涂壁、多孔层和涂载体空心柱。 4.温度控制系统 温度直接影响色谱柱的选择分离、检测器的灵敏度和稳定性。控制温度主要制对色谱柱炉、气化室、检测室的温度控制。色谱柱的温度控制方式有恒温和程序升温二种。 对于沸点范围很宽的混合物，一般采用程序升温法进行。 程序升温指在一个分析周期内柱温随时间由低温向高温作线性或非线性变化，以达到用最短时间获得最佳分离的目的。 5.数据处理系统 第3节 气相色谱检测器 将流动相中组分的浓度或量信号转变成电信号。 检测器的分类 按流出曲线类型分类：根据输出信号记录方式不同，分为积分型和微分型两种。 按检测特性分类：根据检测机理不同，分为浓度型和质量型两类。 按选择性分类：根据检测器对物质响应的差别，分为通用型和选择型两类。 1.热导检测器 测定原理： 利用组分与载气的热导率之差 构造： 热导检测器 注意 常用氢气作载气， 不能载气勿加桥电流； 尽量采用低电流； 浓度型检测器，峰面积定量时，需保持流速恒定。 热导检测器 优点: 结构简单、适用范围广（无机物，有机物），不破坏样品。 缺点: 灵敏度低，噪音大。 2.氢焰离子化检测器 测定原理 测定有机物在氢火焰的作用下，化学电离形成的离子流的强度。 在高温火焰作用下，有机物组分电离成正负离子，在收集极（正极）和极化极（负极）外电场作用下定向运动而形成离子流（电流）。放大后被检测。 离子流强度决定于： 电离的程度---被测组分的性质， 进入离子室的被测组分的量 氢焰离子化检测器 注意 气体及流量：燃气用氢气，空气作为助燃气，载气用氮气。流量关系一般为，N2::H2:Air为1:1~1.5:10。 质量型检测器：用峰高定量时，需保持载