第14章 气相色谱法..pptVIP

第14章 气相色谱法 Gas Chromatography 14.1 概述 气相色谱法（GC）是英国生物化学家马丁等人在研究液液分配色谱的基础上，于1952年创立的一种极有效的分离方法，它可分离和分析复杂的多组分混合物。 气相色谱法使用了高效的固定相和高灵敏度的检测器，是一种的分析方法。分析速度快、灵敏度高、应用范围广。 14.4.4 填充柱 (1)固定液的涂渍 对于配比（固定液与载体的质量比）大于5%以上的固定液，通常多采用静态法涂渍。 (2)色谱柱的填充 通常采用泵填充法，即把清洗后的色谱柱的尾端塞上玻璃棉，接真空泵；另一端（接气化室的一端）接上塑料漏斗，在抽吸下加入固定相，至固定相不再进入为止。 (3)色谱柱的老化 色谱柱填充完毕后，需要进行老化处理。老化的目的，一是彻底除去填充物中的残余溶剂和某些挥发性物质；二是使固定液在载体表面有一个再分布的过程，从而促进固定液更加均匀，牢固地分布在载体表面上。 单位浓度或质量的组分通过检测器时所产生的响应信号R的大小叫灵敏度。 响应信号的变化量 通过检测器待测物 浓度或质量的变化量 S越大，检测器越灵敏。 1. 灵敏度 检出限——检测器能确证物质存在的最低试样含量。某组分色谱峰恰好等于三倍噪声时，单位时间（单位：S）或单位体积（单位：mL）通过检测器的量。 检出限D表示为 D =3RN/S D越小，检测器越敏感，检测器的检测能力越强，所需样品量越少。 2. 检出限 当检测器信号放大时，噪声同时也被放大，使基线波动。取基线起伏的平均值为噪声的平均值，用符号RN表示。 3．线性范围 指其信号与被测物质浓度呈线性关系的范围。以样品浓度上下限的比值来表示。线性范围越大，定量范围越宽，不同的检测器线性范围不同。 对于组分A进样浓度在CA至CA‘之间为线性，线性范围为CA’/CA。对于组分B则在CB至CB′之间为线性，线性范围为CB‘/CB。即：不同的组分的线性范围不同。 四种常用检测器的性能指标 § 14-4 气相色谱柱和固定相 混合组分在色谱柱上能否分离，主要取决于所选用的色谱固定相，即选择固定相是GC的关键问题。 固定相主要分两大类： 固体固定相 液体固定相 14.4.2 液体固定相 气液色谱固定相由载体(担体)和固定液共同构成。 1. 固定液 以液体作为固定相称为固定液，大多是高沸点有机物，均匀的涂在载体表面，呈液膜状态。 （1）对固定液要求： ① 在使用温度下固定液应是液体，良好的热稳定性和化学稳定性，即在较高的柱温下，不易挥发、不易流失，具有极低的挥发性（有较低蒸气压）； ② 在操作温度下粘度要低，即传质阻力小，以保证固定液能均匀地分布在载体上形成均匀的液膜； ③ 能溶解被分离混合物中的各组分，使各组分有足够的分离能力，即分配比不一致； ④ 选择性好，即对要分离的各组分应具有合适的分配系数； ⑤ 固定液与样品组分分子间不产生化学反应。 （2）组分分子与固定液间的作用力 固定液与组分分子间的作用力直接影响色谱的分离情况。组分与固定液间作用力大的组分，较迟流出色谱柱；作用力小的组分先流出。所以在色谱分离前，必须充分了解样品中各组分的性质和各类固定液的性能，以便选择最佳的固定液。 组分与固定液分子间的作用力主要有四种：静电力、诱导力、色散力和氢键力。 a. 静电力，也称定向力。由于极性分子的永久偶极矩间存在静电作用而引起的，是在极性固定液上分离极性试样时，分子间的主要作用力。被分离组分的极性越大，与固定液间的相互作用力就越强，保留时间就越长。 b. 诱导力：极性分子与非极性分子共存时，因在极性分子的永久偶极矩的电场力作用下，非极性分子被极化而产生诱导偶极矩间的作用力。在分离具有非极性分子和可极化分子的混合物时，可用极性固定液的诱导效应来分离他们。如苯和环己烷，苯更易于极化，可以极性固定液，固定液极性越强，两者分离得越远。 c. 色散力，存在于非极性分子间的作用力。非极性分子间没有定向力和诱导力，但分子具有瞬间偶极矩，由于电子运动，原子核在零点间的振动而形成的这种瞬间偶极矩带有一个同步电场，能使周围分子极化，被极化的分子又反过来加剧瞬间偶极矩的振幅，产生色散力。用非极性固定液分离非极性组分，分子间的作用力即是色散力，并且分子