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电极电势Electrodepotential
Chapter 9 Electromotive Force of
Reversible Cell
§9.4 电极电势
Electrode potential
§9.4.1 界面电荷
§9.4.2 双电层模型
§9.4.3 电极电势
§9.4.4 电池电动势的计算
Daniell 电池
由两个相对独立的半电
池— 电极构成
电极组合可以得到各式各
样的原电池
电动势是如何
产生的 ？
§9.4.1 界面电荷
Zn
不同金属的电
子逸出功不同
Cu
1，金属-金属界面 双电荷层
接触电势 ε
c
离子迁移速
率不同
U U
H+ Cl-
双电荷层
KCl solution HCl solution
2) 液-液界面:
液体接界电势，液体电势， 扩散电势 εj
溶解
沉积
- +
Fe = Fe2+ (aq)+ 2e- 双电层
3) 液体-金属界面:
交换电流，电极电势 ϕ - ϕ or ϕ - ϕ
l Cu Cu l
金属/溶液 界面电荷的产生
1) 电子交换
2) 电离
3) 吸附
4)偶极矩的定向
5) 介质介电常数的差异
§9.4.2 双电层模型
扩散层 离子热运动
紧密层 分子电容
10-10m
10-10~10-6m
由电极表面电荷层与溶液 层厚与离子浓度，金属电
中多余反号离子层形成 荷，温度等有关，
双电层模型：
紧密层+扩散层
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