第22章 铜副族和锌副族元素-刘又年主编教材配套课件..pptVIP

第22章 铜副族和锌副族元素; 本章学习要求 1.了解ds区元素与s区元素的异同； 2.熟悉铜副族元素与锌副族元素的单质； 3.掌握Cu（Ⅰ）与Cu（Ⅱ）、Hg（Ⅰ）与Hg（Ⅱ）间的相互转化； 4.掌握Cu2+、Ag+、Zn2+、Cd2+、Hg2+的重要反应和离子鉴定。;22.1 铜副族元素; 铜副族元素位于周期表的ds区，系第IB族元素，包括铜Cu (copper)、银Ag (silver)、金Au(gold)三种元素。 ; 铜副族元素的标准电极电势图 ; 1. 存在 ;孔雀石 Cu2(OH)2CO3;3. 单质的物理和化学性质;(1) 与 O2 反应;当有沉淀剂或配合剂时，Cu、Ag、Au均可与O2反应：;(2) 与X2 反应;硫脲;③ Cu，Ag，Au可溶于氧化性酸; Cu(Ⅰ)为d10构型，其化合物一般白色或无色； Cu(Ⅱ)为d9构型，其化合物一般呈现颜色。;几种常见的铜的化合物;常见的银和金的化合物; CuO具有氧化性，在高温时，在有机分析中常使有机物的气体从热的CuO上通过，将气体氧化成CO2和H2O。 ;2. 卤化物 ; 亚铜的卤化物都是白色的难溶化合物，其溶解度按Cl、Br、I的顺序减少。几乎所有的Cu(I)化合物都是难溶化合物。; AgCl、AgBr及AgI都难溶于水，溶解度依AgCl、AgBr、AgI的顺序降低，颜色顺序加深。AgF为无色，易溶于水；AgCl为白色，AgBr为浅黄色，AgI为黄色。只有AgF是易溶的。; 卤化银的溶解性及颜色变化特性，可用离子极化理论来解释。 卤素离子的变形性从F-到I-随离子半径的增加而依次增大。F-离子变形性小，AgF为离子型晶体，所以它易溶于水且无色。I-离子变形性大，受Ag+的极化作用而使AgI变为共价型晶体，故AgI难溶于水、颜色也深。 卤化银在含X-的溶液中的溶解度比水中的溶解度大，这是因为Ag+离子生成了AgX2-，AgX32-和AgX43-等配离子。 ;3. 硫化物及硫酸盐 铜、银、金的硫化物都是黑色或接近黑色的。其氧化态为+1的硫化物比较稳定。 ;4 银的化合物的特点;③ 颜色 AgCl AgBr AgI Ag2O AgCrO4 Ag2S 白 浅黄 黄 褐 砖红 黑;配合物：CuCl2-,CuBr2-,CuI2-,Cu(SCN)2-,Cu(CN)2-;形成Cu(NH3)2+，但不稳定,易被空气氧化而非歧化;浅蓝;H2O;3. Ag(Ⅰ)的配合物 ;(1) 水溶液中：稳定性 Cu(I) Cu(II);Cu2+ 0.859V CuI - 0.185V Cu Cu2+ 0.438V CuCl2- 0.241V Cu Cu2+ 0.509V CuCl 0.171V Cu Cu(NH3)42+ 0.013V Cu(NH3)2+ -0.128V Cu;(3) 高温，固态时：稳定性 Cu(I) Cu(II);1. Cu2+的氧化性 (Cu2+的鉴定);3. Ag(I)离子的反应;22.1 铜副族元素; 鉴定S2O32-;4. Ag+的沉淀与溶解;5. Ag+的鉴定;22.1.5 IB族元素和IA族元素性质对比;IA族所形成的化合物大多是无色的离子型化合物； 而IB族的化合物有相当程度的共价性，大多数显颜色。 IA族的氢氧化物都是极强的碱，且非常稳定； 而IB族的氢氧化物碱性较弱，并且不稳定，易脱水形成氧化物。 IA族的离子一般很难成为配合物的形成体； 而IB族的离子则有很强的配合能力。 IA和IB族单质和化合物性质上的差别都和IB族元素的次外层d电子也能参与成键，它们的离子具有d10、d9、d8等结构特点有关。 ; 22.2 锌副族元素;22.2.1 锌副族元素的单质;闪锌矿;物理性质;化学性质;(2) 与S反应;(4) 与酸反应; 锌族的M2+为18电子型离子，均为无色，其化合物一般也无色。但依Zn2+、Cd2+、Hg2+的顺序，离子的极化力和变形性逐渐加强，以致Cd2+，特别是Hg2+与易变形的阴离子如S2-、I-等形成的化合物往往有显著的共价性，呈现很深的颜色和较低的溶解度。 这种显色是由于S2-、I-离子的变形性大，容易发生电荷迁移的缘故。;1.氧化物和氢氧化物; 它们的氧化物和氢氧化物的碱性按锌、镉、汞的顺序递增。Zn(OH)2和Cd(OH)2 均易受热脱水变为ZnO和CdO