硫氧化物生成和控制.pptVIP

第四章 硫氧化物的生成和控制 主要内容 4.1 煤中硫的结构及分布特点 4.2 硫氧化物的种类和性质 4.3 硫氧化物的生成机理 4.4 煤燃烧设备脱硫技术概述 4.1煤中硫的结构及分布特点 组成有机硫的五种官能团 在燃烧特性方面，煤中硫又可分为可燃硫和不可燃硫，除硫酸盐外，其余均为可燃硫。 石油中的硫含量因产地而异，一般为0.5～2%，重油的含硫量较高，一般为原油含硫量的1.5倍。 我国不同地区煤中硫分有很大差别，东北区煤的含硫量最低（普遍1%），几乎不存在高硫煤，但从北向南硫分逐渐升高，西南区煤的含硫量最高，高硫煤（2%）资源约占60%。 低硫煤中主要是有机硫，高硫煤中主要是无机硫。 4.2 硫氧化物的种类和性质 1.SO2 ：无色，具有强烈刺激性的气体，能溶于水(书P261) 2.SO3 3.硫酸雾：烟气中的SO3和水分结合而生成硫酸，硫酸气体在温度降低时，将成为雾状，称为硫酸雾。 4.酸性尘：含有硫酸蒸气的烟气，当温度低到露点温度以下时，硫酸蒸气将凝结在微小粒子的表面上，然后这些粒子粘结在一起，长大成雪片状的酸性尘，又称作雪片. 5.白烟：排入大气中的烟气，与大气混合，温度降低。当温度降低到饱和温度时，烟气中硫酸蒸气将凝结产生硫酸雾滴，由于雾滴的漫反射使烟气呈白色而称白烟。 锅炉运行工况对雪片的生成量具有决定性的影响 影响白烟产生的主要因素： 1．燃料含硫量越大，SO3的生成量越大，烟气露点升高，因而容易产生白烟。 2．烟囱直径越粗，烟气出口速度越低，白烟越长； 3．大气温度越低，相对湿度越大，越容易产生白烟。 4.3 硫氧化物的生成机理 煤燃烧时硫的动态析出:氧气被传输到煤粒表面与内部，氧气与气态和固态硫进行反应，反应产物扩散。 整个过程中，既有有机硫的产物，也有无机硫的产物。 随反应温度不同，两部分所占比例不同，其生成速率也不相同。有机硫的析出速率一般要比无机硫高。 4.3.1二氧化硫的生成 1.黄铁矿硫的氧化 a．黄铁矿在氧化性气氛中的反应 4FeS2+11O2→2Fe2O3+8SO2 b. 黄铁矿在还原性气氛中的热分解 在1000℃以上的高温环境中，碳也能与FeS2和FeS进行还原反应： 2.有机硫的氧化 (1)在氧化性气氛下 (2)在还原性气氛下，有机硫热解的主要中间产物是H2S（或COS）在还原性气氛中生成的大部分H2S在实际燃烧过程中会进一步氧化成SO2和H2O 反应的动力学路线可表示为： S→H2S→HS→SO→SO2 (3)在还原性气氛中生成的CS2在实际燃烧过程中会发生一系列链锁反应，COS是CS2燃烧链琐反应的中间产物。 (4)在还原性气氛中产生的COS本身的氧化反应 （5）在还原性气氛中产生的SO在遇到氧时会发生下列反应： 3.元素硫的氧化:元素硫是以聚合形态存在的，其分子式为S8，氧化反应具有链锁反应的特点， 4.3.2二氧化硫的生成量、排放浓度以及脱硫效率的计算 燃料中的可燃硫，在完全燃烧时，反应如下： S十O2→SO2十q 1. SO2生成量理论计算式 式中： —由所计算的燃烧装置排出的SO2的体积数(m3/h) S——所用燃料含硫量(质量％) t——排烟温度(℃) B——单位时间消耗的燃料量(kg/h)。 (64/32=2) —指由所计算的燃烧装置排出的SO2质量 (kg/h) 3. SO2的排放浓度和脱硫效率 烟气中SO2的实际排放浓度低于其原始生成浓度。 CaO十SO2十1/2 O2→CaSO4 Aj＝0.1× (7CaO十3.5MgO十Fe2O3) 4.3.3三氧化硫的生成 SO3并非由SO2和O2直接反应而成, SO3形成原因： (1)?燃烧反应(火焰中生成的原子氧参加反应) 在高温下分解出来的自由氧原子[O]与SO2作用生成SO3： 原子氧可以由两种方式产生：氧在炉内高温离解；在燃烧过程中产生 影响SO3生成的因素： ①火焰温度。火焰温度越高，火焰中自由氧原子[O]浓度越高，则SO3生成量越大。 ②过量空气系数。随炉膛出口高温区的α值增大，SO3的绝对量和转化率均随着增加。 ③烟气在高温区的停留时间。停留时间越长，SO3生成量越大 ④燃烧工况。当空气和燃料混合不好或缺氧条件下，在火焰内存在的可燃气体CO等会对SO3产生还原反应： (2) 对流受热面上的积灰和氧化膜的催化反应 二氧化硫在温度为430～620℃条件下，与V2O5接触时会发生如下反应： 对流受热面管壁上氧化膜和积灰