第5章 循环伏安法原理及应用..ppt

M273 potentiostat/galvanostat 5210E Clock-in amplifier 1287 Electrochemical Interface + 1260 FRA 可逆电荷转移反应O + ne? ? R线性扫描伏安的电流函数{?1/2?(?t)} （平板电极）和?(?t)（球形校正）数值（25 ?C） 球形电极：I = I (planar) + I (spherical correction) 为可逆半波电势，即I = Id /2时的电势 （Id为稳态扩散时的极限扩散电流） 平板电极可逆反应规格化（Normalized）线性扫描伏安图（LSV） （数据来自上表中的数值解，当I = Ip/2时，E = Ep/2） 半峰电势 峰电势 返回 半波电势 ?28.5 mV 0.4463 伏安曲线出现电流峰可以这样理解：在电势扫描的过程中，当电极电势达到电极反应的开始电势时，随着电势的变化，反应速率逐渐增大，响应电流逐渐上升，此时电极过程受界面电荷转移步骤控制。随着电势继续变化，电极表面反应物的浓度开始下降，此时电极过程逐渐转为扩散控制，当反应物的表面浓度下降为零时，便达到了完全浓差极化，此时的扩散电流为极限扩散电流。但由于此时电势仍在变化，扩散过程不能达到稳态，扩散层厚度逐渐增加，浓度梯度逐渐减小，因此扩散电流逐渐下降，故形成电流