第二章 煤化工..pptVIP

第二章 煤化工 参考资料 李玉林等编，煤化工基础，化学工业出版社，2006 郭树才主编，煤化工工艺学，化学工业出版社，1991 肖瑞华等主编，煤化学产品工艺学，冶金工业出版社，2003 内容 煤的简介 煤化工 高温干馏 低温干馏 气化 液化 煤制化学品及其他 煤的简介 一、煤的形成 古代植物演变而来 埋入地下 高温、高压下 植物中的纤维素、木质素脱水腐蚀 含氧量减少，含碳量增大 有机生物岩 煤的形成转变过程 二、煤的开采与运输 中国是最早认识、开采和利用煤炭的国家 6800~7200年前的新石器时代就有了 天工开物？ 煤的开采 三、煤的结构 煤是复杂的高分子有机化合物的混合物 基本单元结构 聚合的芳核 周边是侧链 煤化工 一、定义 什么是煤化工？ 以煤为原料 经过化学加工 使煤转化为气体、液体和固体燃料及化学品的过程 煤化工发展 18世纪，工业革命，炼铁用焦炭需求大增 18世纪末，民用煤气 19世纪，出现焦化厂，生产有机化学品 石油出现，煤化工发展缓慢 1973年，中东战争，煤化工重新发展 今后？ 煤化工的范围 低温干馏 焦炉煤气 低温煤焦油 半焦 高温干馏 焦炉煤气 煤焦油 焦炭 煤化工范围 气化 煤气——合成气 氨 甲醇 液体燃料 醋酐 其他化学品等 煤化工范围 液化 高压加氢液化 人造石油 其他化学产品 一、煤的低温干馏 概述 煤干馏：或称炼焦，焦化 煤在隔绝空气条件下，受热分解生成煤气、焦油、粗笨和焦炭的过程 低温干馏 500~600 度 高温干馏 900~1100 度 中温干馏 700~900 度 概述 煤低温干馏 始于19世纪，用于生产灯油和蜡 电灯的发明，趋于衰落 二次世界大战，德国生产汽油和柴油 低温干馏煤焦油→高压加氢制取汽油和柴油 石油开采，趋于停滞 低温干馏过程 当煤料的温度高于100℃时，煤中的水分蒸发出； 温度升高到200℃以上时，煤中结合水释出； 高达350℃以上时,粘结性煤开始软化，并进一步形成粘稠的胶质体（泥煤、褐煤等不发生此现象）； 至400～500℃大部分煤气和焦油析出，称一次热分解产物；在450～550℃，热分解继续进行，残留物逐渐变稠并固化形成半焦！！！） 低温干馏固体产物为结构疏松的黑色半焦，煤气产率低，焦油产率高；  低温干馏产品 焦油 6-25% 半焦 50-70% 焦炉煤气 焦油 Coal Tar 焦油又称煤膏，是煤干馏过程中得到的一种黑色或黑褐色粘稠状液体，具有特殊的臭味，可燃并有腐蚀性。是一种高芳香度的碳氢化合物的复杂混合物 含有较多脂肪烃和环烷烃 煤焦油含有上万种成分， 发动机燃料 酚类 烷烃 芳烃 半焦 semi-coke 由煤低温干馏所得的可燃固体产物。色黑多孔，主要成分是碳、灰分和挥发分。其灰分含量取决于原料煤质，挥发分含量约5％～20％（质量）。与焦炭相比，挥发分含量高，孔隙率大而机械强度低。与一氧化碳、蒸汽或氧具有较强的反应活性。 很好的高热值无烟燃料，主要用作工业或民用燃料， 用于合成气、电石生产等， 用作铜矿或磷矿等冶炼时的还原剂， 此外也用作炼焦配煤。 用作优质的民用和动力用燃料 铁合金生产的优良碳料 焦炉煤气 Crude Gas 含有较多甲烷及其他烃类 用于工业和民用煤气 化学合成原料气 课堂作业 简述低温干馏的化学过程 低温干馏主要设备 干馏炉的供热方式 外热式 内热式 热效率高 加热均匀 结构简单 沸腾床干馏炉 气流内热法 气流内热炉干馏流程 固体热载体干馏工艺 采用固体热载法 外热式传热慢，生产能力小 气流内热式炉只能处理块状煤料 托斯考工艺，Toscoal 二、炼焦 定义 也称高温炼焦、高温干馏 煤在隔绝空气的条件下 加热到950-1050?C 经过干燥、热解、熔融、黏结、固化、收缩等阶段 最终得到焦炭的过程 煤的干馏过程 煤的加热过程 侧链不断脱落分解 芳核缩合并环化 煤气，化学产品，焦炭 成焦过程 煤的干燥预热阶段（小于350 ℃ ） 当煤料的温度高于100℃时，煤中的水分蒸发出；温度升高到200℃以上时，煤中结合水释出 胶质体形成阶段（350~480 ℃ ） 高达350℃以上时,粘结性煤开始软化，并进一步形成粘稠的胶质体（泥煤、褐煤等不发生此现象）； 半焦形成阶段（480-650 ℃ ） 至400～500℃大部分煤气和焦油析出，称一次热分解产物；在450～550℃，热分解继续进行，残留物逐渐变稠并固化形成半焦，到650 ℃左右，半焦阶段结束 焦炭形成阶段 高于550℃，半焦继续分解,析出余下的挥发物（主要成分是氢气），半焦失重同时进行收缩，形成裂纹；温度高于800℃,半焦体积缩小变硬形成多孔焦炭 炼焦化学产品 焦炭，coke 煤在高温干馏后得到的固体产品 约78%，wt% 90%以上用于高炉炼铁