生物催化与生物转儿化ii.pptVIP

第四节 腈 水 解 含有腈基的有机化合物是一种重要的合成原料。天然腈存在于植物、真菌、细菌、藻类、海绵、昆虫、甚至哺乳动物中。 许多植物会产生氰基葡萄糖苷，微生物和植物还会产生脂肪族腈或芳香腈，如氰脂、蓖麻碱和苯乙腈，这些有机氰化合物不仅能作为氮的储备源，而且还能作为保护剂，阻止其他生物的侵害。 生物界中有一种防御机制存在时，就会有相应的破坏机制，生物体内有多个腈化物降解途径如氧化、水解等。 1．腈水合酶 腈水合酶和腈水解酶的作用机理不同，最近的研究发现底物的立体因素和电学性质对酶催化的腈水解反应有很大的影响。 2. 腈水解酶 腈水解酶催化反应的机理类似于碱催化的腈水解反应过程，这类酶既不需要金属离子，也不需要辅酶，但是分子中必须有亲核巯基。巯基首先亲核进攻腈中的碳原子形成酶-亚胺中间体，再水合产生四面体中间体，该中间体除去氨转变为酰基-酶中间体，后者水解产生羧酸，并使酶恢复原形，见图8-65。 酶催化的腈水解反应在生物催化手性合成中具有一定的应用价值。氰化物是一种重要的C，合成源，是一种水稳定的“负碳离子”。 腈的酶法水解可达到化学选择性、区域选择性和对映选择性要求。由于分离纯化的腈水解酶不稳定，绝大多数的生物转化反应是利用完整细胞作催化剂。腈水解酶还可用于工业废水中氰化物的水解脱毒，以保护生态环境。 二、腈的化学选择性水解 现已发现能提供腈化物水解酶的