第三章 电化学基础..pptVIP

第三节 金属的腐蚀与防止 腐蚀的分类及其机理 化学腐蚀 电化学腐蚀 影响金属腐蚀的因素 金属腐蚀的防止 1975年美国芝加哥一个大的炼油厂一根15cm的不锈钢弯管破裂引起爆炸和火灾，停车6周，这次腐蚀事故总维修费50万美元，停车造成的税收损失高达500万美元。 美国：1949年 55亿美元 1960～1969年 150～200亿美元 1975年 700亿美元 1982年 1269亿美元 1995年 3000亿美元 英国：1969年 13.65亿英镑（27.3亿美元） 腐蚀的分类 按环境分类： 大气腐蚀 土壤腐蚀 海水腐蚀 高温气体腐蚀 化工介质腐蚀 按形态分类： 局部腐蚀 全面腐蚀 按相互作用的性质： 电化学腐蚀 化学腐蚀 铁锈的组成 起源于硫化物夹杂的碳钢孔蚀机理示意图 Fe2+ FeCl2 HCl H2S 间或有ＦｅCｌ２．４Ｈ２Ｏ结晶 含Ｈ２Ｓ的酸性氯化物溶液 ＭｎＳ＋２Ｈ＋?Ｍ２＋ｎ＋Ｈ２Ｓ ｅ Ｃｌ－ Ｃｌ－ ｅ Ｆｅ?Ｆｅ２＋＋２ｅ Ｆｅ２＋＋Ｈ２Ｏ?ＦｅＯＨ＋＋Ｈ＋ ２Ｈ＋＋２ｅ?Ｈ２ ｅ Fe(OH)3 多孔锈层 Ｏ２＋２Ｈ２Ｏ＋４ｅ?４０Ｈ－ ?Ｏ２ ?Ｏ２ 中性充气氯化钠溶液 ?Ｏ２ ?Ｏ２ ?Ｏ２ ?Ｏ２ ?Ｏ２ ?Ｏ２ 因贮氢偶而将锈层冲破 Ｈ２ ?Ｏ２ ?Ｏ２ ＯＨ＋Ｈ２Ｏ＋Ｆｅ３Ｏ４←３ＦｅＯＯＨ＋ｅ ③ 缝隙腐蚀 缝隙腐蚀的影响因素与孔蚀的相似，控制缝隙腐蚀除可以采取防止孔蚀的相似措施外 ，还应考虑： 设计中注意结构的合理性，避免形成缝隙和积液的死角 对不可避免的缝隙，要采取相应的保护措施 尽量控制介质中溶解氧的浓度，DO（溶解氧）低于5×10-6，使缝隙处难以形成氧浓差电池，缝隙腐蚀难以启动。 金属部件在介质中，金属与金属或金属与非金属之间形成特别小的缝隙(0.025~0.1mm)，缝隙内介质处于滞流状态，引起缝内金属腐蚀加速--缝隙腐蚀。 金属在海水中（中性氯化物溶液）缝隙腐蚀 e e e e e e e e o2 OH- OH- M+ M+ o2 Na+ Na+ Na+ Cl- M+ o2 OH- o2 OH- M+ o2 OH- M+ Cl- Na+ e e e o2 OH- OH- o2 M(OH)2 M+ M+ M+ M+ M+ M+ Cl- M+ M+ Cl- M+ M+ M+ Cl- Cl- M+ Cl- Cl- Na+ o2 Cl- o2 o2 OH- 初期阶段 后期阶段 ④ 晶间腐蚀 腐蚀沿着金属或合金的晶粒边界区域发展，而晶粒本体的腐蚀很轻微，称为晶间腐蚀。是一种由材料微观组织电化学性质不均匀引发的局部腐蚀。 晶间腐蚀的控制应着眼于材料本身的成分和组织。以奥氏体不锈钢敏化型晶间腐蚀为例： 降低钢的含碳量 稳定化处理 重新固溶处理 不锈钢晶界上铬的析出和贫铬区的形成 贫铬区 (Fe,Cr)23C6 30 20 10 70% 铬含量(%) 晶界上的(Fe.Cr)23C6 18% 12% ⑤ 选择性腐蚀 选择性腐蚀包括成分选择性腐蚀和组织选择性腐蚀。最常见的例子是黄铜脱锌，其他如铜铝合金脱铝，青铜脱锡，铜镍合金脱镍等。 黄铜脱锌 ●●破坏形式 脱锌破坏形式主要有层状和栓状两类。 多元合金在电解质溶液中由于组元之间化学性质的不均匀，构成腐蚀电池。类似电偶腐蚀。 断 面 表 面 (a) 层状脱锌 (b) 带状脱锌 (c) 栓状脱锌 铜栓 腐蚀产物 穿孔 选择性腐蚀--黄铜脱锌类型 影响因素 锌含量高的黄铜容易发生脱锌。 黄铜中加入锡、砷、锑可以抑制脱锌。如海军黄铜含锡1%，砷0.04%，提高了抗脱锌腐蚀性能。 溶液的停滞状态，含氯离子，黄铜表面存在多孔水垢或沉积物(易形成缝隙)，都能促进脱锌。 溶液的pH值可以影响脱锌的类型。 湍流腐蚀：在设备或部件的某些特定部位，介质流速急剧增大形成湍流，由此造成的腐蚀称为湍流腐蚀。湍流一方面加速了阴极去极化剂的供应量，同时也增加了流体对金属表面的切应力，若流体中含有固体颗粒，则金属表面的磨损腐蚀将更加严重。 ⑥ 磨损腐蚀 流体介质与金属之间或金属零件间的相对运动，引起金属局部区域加速腐蚀破坏的现象称为磨损腐蚀，简称磨蚀。磨蚀又可分为湍流腐蚀、空泡腐蚀和摩振腐蚀。 冷凝管内壁湍流腐蚀示意图 *