第二章环境监测分析方法──化学分析法..pptVIP

第二章 环境监测分析方法──化学分析法 化学分析法是以物质的化学反应为基础的分原方法，是环境监测分析方法的基础。化学分析法又称经典分析法，是分析化学的基础，主要有滴定分析法和重量分析法等。 本章教学目录 2.1 滴定分析法 2.2 酸碱滴定法 2.3 配位滴定法 2.4 氧化还原滴定法 2.5 沉淀滴定法 2.6 其他化学分析法 2.1 滴定分析法 滴定分析法：将已知准确浓度的试剂溶液,滴加到待测物质溶液中(或者是将待测物质的溶液滴加到标准溶液中),直到所加的试剂与待测物质按化学计量关系定量反应为止,然后根据试剂溶液的浓度和用量计算待测物质的含量。 滴定剂：已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液）。 滴定：把滴定剂由滴定管逐滴加到待测物质溶液中的操作过程。 化学计量点（简称计量点，以sp表示）：滴加的标准溶液与待测组分恰好完全反应的这一点。 滴定终点（简称终点，以ep表示）：在滴定中指示剂改变颜色的那一点。 终点误差(以Et表示）：滴定终点与理论上的化学计量点往往不一定恰好符合，它们之间往往存在很小的差别，由此造成的分析的误差。 适用于滴定分析法的化学反应必须具备下列条件： （1）反应必须定量地进行，必须具有确定的化学计量关系，即反应按一定的反应方程式进行，无副反应发生，而且反应完全，一般要求在室99.9%左右。 （2）反应速率要快。对于速度慢的反应，可通过加热或加催化剂来加快反应速率。 （3）必须有适当简便可靠的方法确定滴定的终点。 不符合上述条件的，用以下方法进行滴定： 返滴定法:当反应速率较慢或待测物是固体时，待测物中加入符合计量关系的标准溶液后，反应不能立即完成。此时可先准确地加入过量的滴定剂，待反应完成后，再用另一种标准滴定剩余的滴定剂。 置换滴定法：对于不按一定反应式进行或伴有副反应的反应，可先用适当试剂与待测物反应，使其定量地置换为另一种物质，再用适当的标准溶液进行滴定。 间接滴定法：对于不能与滴定剂直接起反应的物质，有进可以通过另外的化学反应以滴定法间接进行测定。 物质的量浓度简称浓度，是指单位体积溶液所含溶质B的物质的量（nB)，用符号cB表示，即 cB = nB/V V为溶液的体积，常用单位为L或mL；物质量的浓度nB单位为mol；浓度cB的常用单位为mol/L。 二、滴定度（ T待测物／滴定剂） 滴定度是指每毫升标准溶液相当的待测物质的质量(单位g)：T待测物／滴定剂，常用对大批试样测定其中同一组分的含量。 示例：用于测定未知铁含量的KMnO4标准溶液，其浓度可用TFe/KMnO4表示。 若TFe/KMnO4=0.005682g/mL，既1mL KMnO4标准溶液能把0.005682gFe2+氧化成Fe3+。 酸碱滴定法是将酸或碱滴定剂加到被测碱或酸试液中，用指示剂指示终点的到达，然后由所用滴定剂的毫升数计算被测物的量。 酸碱滴定法所涉及的反应是酸碱反应。 酸 质子 + 碱HAc H + + OH- 在酸碱反应中，水是一种两性溶剂。由于水分子之间的两性作用，一个水分子可以从另一个水分子夺取质子而形成H3O+和OH- ，即 水合质子H3O+也常常简写为H+ ，因此上式又可简写为 这个常数就是水的离子积，在25℃时等于10-14 ，即 酸碱缓冲溶液指能减缓因外加强酸或强碱以及稀释引起的pH值急剧变化作用的溶液。 酸碱缓冲溶液一般由浓度较大的弱酸及其共轭碱所组成。 酚酞指示剂的结构与变色反应 混合指示剂： 是指两种或两种以上指示剂的混合。有些指示剂变色范围，和酸碱滴定化学计量点pH突跃不一致，需寻找新的指示剂——混合指示剂。 在酸碱滴定中，必须了解溶液的pH值随着标准物质的滴入而改变的规律，才有可能选择合适的指示剂准确地确定滴定终点的到达。 根据酸碱平衡原理，通过计算，以溶液的pH值为纵坐标，以所滴入的滴定剂的物质的量或体积为横坐标，绘制滴定曲线。 一元强碱滴定弱酸的滴定曲线 强碱滴定不同弱酸的滴定曲线 酸碱滴定法在测定烧碱中NaOH和Na3CO3含量的应用。 试样两份： 一份以甲基橙为指示剂，用标准HCl液滴定，测总碱度。V1 一份加入BaCl2后，以酚酞为指示剂，用标准HCl液滴定。V2 配位滴定也称为络合滴定，是利用被测物和络合剂形成稳定络合物的来进行的滴定分析。 示例： Ag+ + 2CN－ ＝ [Ag(CN)2]－ 当过量Ag+时，则 [Ag(CN)2]－ + Ag+ = Ag [ Ag(CN)2]－↓(白色) 沉淀