第二章动力学2013..pptVIP

Chapter 2 化学动力学基础 可能性：要求必须在一定条件下自发－热力学问题（ 第一章） 现实性：完成反应的时间—反应速率大小—动力学问题 §2-1 化学动力学的任务与目的 任务：是研究化学反应实际进行的过程及发应速率大小的科学 内容：反应机理－碰撞理论、过渡状态理论 反应速率—浓度、温度、压力、催化剂对其影响 目的：控制反应速率 基本概念： 基元反应：微观上一步完成的反应 简单反应：由一个基元反应完成的反应 复杂反应：多个基元反应完成的反应，总v主要取决于慢反应 反应分子数：基元反应中参加反应的分子数目 §2-2 化学反应速率 实验： 反应NO2 + CO ? NO + CO2 研究表明，一定条件下，对基元反应，反应速率与反应物浓度(以计量数绝对值为指数)的乘积成正比——质量作用定律。即： 对于基元反应： aA + bB == gG + hH 质量作用定律表示为： 浓度如何影响反应速率？ 增大反应物浓度，反应速率增加，增加的大小与其相应的级数有关，速率常数不变！！ 减小反应物浓度，反应速率减小，但速率常数不变。 气体物质的反应, 增加总压，体积V=nRT/p ?V?, 浓度c=nB/V?, 反应速率? §2-4 温度对化学反应速率的影响－Arrhenius公式 浓度一定时，T影响 中的k ： 如： N2O5 ? N2O4 + 0.5O2 科学的方法: 最小二乘法确定直线方程, 得到斜率和截距 基本思想是： 使待确定的直线满足：将每一个实验点至直线的距离求平方，使所有点的“距离平方”之和为最小。因此得名最小二乘法/最小二乘法直线回归或直线回归 Arrhenius公式在T1、T2下相减得： §2-5 催化剂对化学反应速率的影响 （一）概念： 1.催化剂：能使化学反应速率改变而自身的化学组成、数量、性质不变的物质 2.正催化剂：能使化学反应速率加快的催化剂 3.负催化剂：能使化学反应速率降低的催化剂 §2-6 碰撞理论与反应速率 * * 常 温 下 H2＋0.5O2＝H2O ?rG?m＝-237.1 kJ·mol-1 ？ NO＋CO＝CO2＋0.5N2 ?rG?m＝ -79.9 kJ·mol-1 ？ 化学反应 两大问题：可能性 + 现实性 热力学解决的问题 动力学解决的问题 最简单的单分子反应 A ? B 随?? ?，反应物、产物浓度变化如图 反应速率总是0，单位总是mol·L-1·s-1 产物B 反应物A cB cA cB0=0 cA0 ?? / t 反应速率：单位时间内反应物或生成物浓度的变化量 例2-1(P42)：恒容容器中合成氨，测得浓度变化如下： N2 + 3H2 == 2NH3 起始浓度 / mol·L-1 0.2000 0.3000 0.0000 20 s后浓度 / mol·L-1 0.1998 0.2994 0.0004 试计算反应速率。 解: 根据定义 对于一般反应： §2-3 浓度对反应速率的影响 对一般的反应aA + bB == gG + hH 反应速率方程可以表达为： 其中: k为速率常数，是反应物浓度为单位浓度时的反应速率； 同一反应，条件相同时，k相同；k越大，反应速率越大； 纯液体、固体的浓度为常数，已归并到速率常数k中； 速率常数k与温度、催化剂等条件有关; 当起始物浓度为1时, k=v； 因一般 c 改变不可能太大，故v实际主要决定于k 一般，化学反应是可逆反应，逆反应的一切规律与正反应完全相同； x+y（指数和）为反应级数 ,可以为整数或小数，反应级数必须根据实验确定 (一）反应速率方程 0.010 0.20 0.10 2 0.020 0.20 0.20 3 0.005 0.10 0.10 1 反应速率 c(CO) c(NO2) 实验序号 2.86 0.500 0.250 2 11.4 0.500 0.500 3 1.43 0.250 0.250 1 反应速率 c(Cl2) c(NO) 实验序号 基元反应2NO + Cl2 ? 2NOCl（亚硝酰氯） 基元反应-质量作用定律 微观上一步就能完成的反应 注意： 以上二例都是基元反应，因此都满足质量作用定律。反之不然 对一