基于ReaxFF力场研究超临界水处理难降解废水的反应机理-化学工程专业论文.docxVIP

摘 要 随着经济的发展，工业化的不断推进，难生物降解废水的排放量不断增加， 对环境带来了很大的影响。超临界水作为一种新兴的反应介质，越来越受到人们 广泛的关注，许多科研工作者开始致力于超临界水体系处理难生物降解废水的研 究工作；由于现有实验条件无法进行在线机理的研究，限制了人们对超临界水体 系中难生物降解化合物的反应过程的认识。因此，以新兴的反应力场 ReaxFF 来 进行超临界水体系反应的模拟，以印染废水和炸药废水为研究对象，以分散橙 25（DO25）和 2,4,6-三硝基甲苯（TNT）为模型化合物， 研究其在超临界水体 系中的降解机理，将为超临界水体系反应过程提供指导，有助于超临界水氧化、 气化处理难生物降解废水技术的产业化。 研究结果表明，在超临界水氧化体系中，按照作用基团的不同，DO25 分子 结构中的苯环具有三种开环方式，分别为 OH 自由基作用、O2 作用以及 OH 自由 基和 O2 协同作用，苯环在开环之后能够重新形成稳定的三元环结构，随后三元 环继续发生开环反应，生成简单的小分子化合物如 H2O，CO2，N2 等。总体来看， 在温度较低的情况下，第三种是一种常见的开环方式，而在温度较高的情况下， 往往是 OH 自由基或者 O2 单独进行作用。通过对 DO25 中 N 元素迁移的分析， 结果表明延长反应时间、增大 DO25 在反应体系中的比例有助于 N2 的生成。 对 TNT 在超临界水氧化体系中的降解过程模拟结果表明，对于初始反应， 超临界水氧化体系包含四条路径（1） NO2 → ONO，（2）R-NO2 键断裂产生 NO2 分子，（3）R-NO2 在 H 自由基的作用下转化成为 R-NOOH，（4）O2 嵌入 苯环形成杂环结构，其中前三条路径也出现在了超临界水气化体系中。对于 N 元素，NOH 是一种关键的中间产物，它是初始反应物与最终产物的桥梁，超临 界水氧化体系中产物主要是 N2，而气化体系则主要为 NH3，而超临界水部分氧 化能够把氧化和气化的优势结合起来。 关键词：ReaxFF；超临界水氧化；超临界水气化；难生物降解废水；反应机理 ABSTRACT With the economic and industrial development going on, the wastewater discharge has been getting more and more, especially for the non-biodegradable wastewater which has brought much negative influences. As an innovative reaction media, supercritical water (SCW) has drawn people’s attention, and many scientists start to do research about the non-biodegradable wastewater treatment using SCW method. So it is quite important to clarify the processes and mechanisms about the wastewater treatment in SCW. The present work has introduced ReaxFF to take some simulations about the SCW reactions on wastewater treatment using the model of DO25 and TNT. The results show that the aromatic ring opening contains three pathways based on the attacking group in supercritical water oxidation (SCWO), including the attack of OH radical, O2 and OH radical together with O2. After that, the structure will form a three-membered ring and then be degraded into small molecules such as H2O, CO2, and N2. At low temperatures, the third pathway is common and at high temperatures the first two pathways are commo