化学竞赛基础-学键与分子结构.pptVIP

基本内容和重点要求 1.3 离子特征 1.5 晶格能 3)中心原子和配位原子的电负性大小 例题:写出O2，O2+，O2-的分子电子构型，并判断它们稳定性。 解： 2.5 键参数与分子的性质 第五节 考点突破 例：CO32-中的?键 C采用sp2杂化 5.3 d－pπ键 写出氯酸根离子 的路易斯结构式。 Cl 原子的电负性小于 O 原子，意味着不存在 O－O 之间的键合. 合理的排布应该如下所示： Cl O O O Cl O O O Question 1 Solution 写出 NO+ 离子的路易斯结构式。 NO+ 离子只可能有一种排布方式，见下图最左边一个： + N O Question 2 Solution 写出 BF4- 离子的 Lewis 结构。 F B F F F Question 3 Solution [SiF6]2-，PCl5 和 SF6 中的中心原子价层 电子数分别为 12，10 和 12 (超价化合物)。 对于 氧分子的结构，显然后两种表示方法对。 有些物种的合理结构能写出不止一个。鲍林的共振论应运而生 。 共振结构式的书写 要正确写出共振结构式，应符合下列几条规则： ① 共振结构式之间只允许键和电子的移动，而不允许原子核位置的 改变。 ② 所有的共振结构式必须符合Lewis结构式。 ③ 所有的共振结构式必须具有相同数目的未成对电子。 稳定性：共价键多者稳定；中性分子稳定于电荷分离体系；电荷分布与原子电负性一致者稳定；分子对称性高者稳定等。 练习：请写出HN3的路易斯共振结构式 成键数为(26－16)/2＝5，孤对电子对数为(16－5×2)/2＝3。 　当Lewis结构式不只一种形式时，如何来判断这些Lewis结构式 的稳定性呢？如HN3可以写出三种可能的Lewis结构式？ 形式电荷=（母体原子的价电子数）–（孤对电子的数目） –（ 键的数目） Lewis结构式中的形式电荷QF N上有5个价电子，成了3个键，还有1个未成键电子， 形式电荷是：5-1-3=+1 左边O上有6个价电子，成了2个键，还有4个未成键电子， 形式电荷是6-4-2=0 右边O上有6个价电子，成了1个键，还有6个未成键电子， 形式电荷是6-6-1=-1 Lewis 结构式稳定性的判据 对于HN3　　 形式(I)、(III)中形式电荷小，相对稳定，而形式(II)中形式电荷高， 而且相邻两原子之间的形式电荷为同号，相对不稳定，应舍去。 a．在Lewis结构式中，QF应尽可能小，若共价分子中所有原子的 形式电荷均为零，则是最稳定的Lewis结构式； b．两相邻原子之间的形式电荷尽可能避免同号。 稳定性的判据： 那么通过QF的判断，应保留最稳定和次稳定的几种Lewis结构式， 它们互称为共振结构。例如： H－N＝N＝N， H－N－N≡N, 互称为HN3的共振结构式。 (1) 可以判断Lewis结构式的稳定性； 例如：氰酸根离子OCN－比异氰酸根离子ONC－稳定。 Lewis结构式的应用（Application of Lewis structures） (2) 可以计算多原子共价分子的键级； 如上面的H－N(a)－N(b)－N(c)中， H－N＝N＝N， H－N－N≡N, N(a)－N(b) 之间的键级 = (1 +2) / 2 = 3 / 2 ， N(b)－N(c) 之间的键级= (2 +3) / 2 = 5 / 2 C6H6（苯）的共振结构式为 ， 其C－C键级= (1 +2) / 2 = 3/2 (3) 可以判断原子之间键长的长短。 键级越大，键能越大，键长越短。在HN3中，N(a)－N(b) 的键长 ＞N(b)－N(c) 的键长，在C6H6中，C－C键的键长都是一样的， 都可以通过键级来判断。 (1) 对于奇电子化合物，如NO2，只能用特殊的方法表示： 　　　 特殊情况（Special conditions） (2) 对于缺电子化合物，如BF3：no = 4 ? 8 = 32， nv = 3 + 7 ? 3 = 24， ns / 2 = (32 ? 24) / 2 = 4　　　 BF3的Lewis结构式为： B－F的键级为 (1+ 1 + 2) / 3 = 4 / 3 而 中所有原子的形式电荷为0，B－F的键级为1。 这是由于B原子周围是6电子构型，所以称BF3为缺电子化合物。 我们用修正no的方法重新计算no?： no? = 6 +