高考有机信息命题新宠———格氏试剂.PDFVIP

中小学教学研究 2014 年 复习与考试 Teaching Research for Primary and Middle Schools 6 期 高考有机信息命题新宠———格氏试剂 艳 （江苏省如东高级中学，江苏 如东 226400） —格氏试剂，分析其发现的历史背景、在有机合成中 摘 要：结合2013 年江苏高考有机化学试题的信息—— 的应用及其命题价值，并结合相关试题分析，为有机化学复习备考提供参考。 关键词：有机信息；格氏试剂；有机备考 盘点近两年高考化学试题及模拟试题中的有机 信息可以发现，除了双烯合 反应、羟醛缩合反应等 ，如 以外，格氏试剂也作为信息载体多次出现 2013 年 江苏高考 17 题，2012 年天津理综化学部分第8 题等。 格氏试剂到 是什么样的试剂，在有机合 中又有什 么应用，命题者为何如此青睐格氏试剂，本文试作分 析如下。 （一）与含有活泼氢化合物发生复分解反应 一、格氏试剂发现的历史背景 RMgX+H O寅RH+Mg（OH ）X 2 （ 1901 年法国化学家格林 V.Grignard ）对有机镁化 RMgX+R ’OH寅RH+R ’OMgX 物做了深入研究，当卤代烃RX 与金属镁Mg 在无水 其他如硫醇、酚、羧酸、酰胺、亚胺、胺、乙炔等含 醚类等适当溶剂中作用时，生 的烃基卤化镁就是广 有活泼氢原子的化合物也能与格氏试剂反应，格氏试 泛应用于有机合 及药物合 的格氏试剂。他指出格 剂中的烃基则转变为烃。 氏反应分两步进行，第一步是生成有机镁化合物，第 （二）与卤代烃反应，即增长了碳链 二步是有机镁化合物与其他试剂的反应。格氏试剂是 RMgX+R ’—X寅R—R ’+MgX2 进行亲核加 反应很好的 与含羰基物质（醛、酮、酯） 格氏试剂中的烃基与卤代烃中的烃基相连，增长 反应物，在合 醇类化合物中有特殊功效，而且格氏 了碳链。 试剂是目前有机化学家所知的最有用和最多能的试 （三）与具有极性的双键或叁键的化合物的加成 剂之一。因此格氏试剂是20 世纪初有机化学合 的 反应 重大发现之一，格林（V.Grignard ）也因此获得 1912 年 的诺贝尔化学奖。 二、格氏试剂在有机合成中的应 格氏试剂的化学性质非常活泼，其中的C—Mg 键 为极性共价键，碳上带部分负电荷，镁上带部分正电 ， 在加 反应中 RMgX 中的烃基加到极性双键或 荷，因此格氏试剂中R 是一个亲核试剂，可与正离子 叁键中带部分正电荷的原子上，而MgX 则加到带部分 或某些分子中具有部分正电荷的部位发生发应。格氏 负电荷的原子上，在反应过程中第一步 须在非水条 试剂的反应主要可以分为三大类（图1）： 作者简介：陈 （1982原），女，江苏如东人，大学本 ，中学一级教师。 36 2014 年