第13章 羧酸--4资料.ppt

1. 分类：根据羟基与羧基的相对位置不同，可将羟基酸分为：α-，β-，γ-，δ-，……羟基酸。将羟基连在碳链末端的称为ω-羟基酸。 2. 命名：羟基作为取代基或按其来源用俗名。 (乙) α-羟基酸的分解 讨论:a.可利用此反应来区别α－羟基酸与其他羟基酸 b. 可利用分解反应来制备少一个碳的醛或酸。 重要的脂肪族二元羧酸都是不具有支链的，羧基在链的两端。这些二元羧酸都是固态晶体。他们一般具有下列的性质： ① 羧酸的通性 ② 加热易脱羧、脱水 ③ 与二元醇反应生成环酯 二元羧酸受热分解，根据两个羧基相对位置的不同，可分别发生脱水，脱羧或既脱水又脱羧等反应。 HOOC-CH2-COOH CH3COOH + CO2 △ 丙二酸 HOOC-COOH HCOOH + CO2 160～180℃ 乙二酸 脱 羧：2—3C §13-4 二元羧酸 HOOC-COOH HCOOH + CO2 160～180℃ 乙二酸 HOOC-CH2-COOH CH3COOH + CO2 △ 丙二酸 脱 水： 4—5 脱水脱羧同时进行：5—6 CH2-CH2-COOH CH2-CH2-COOH - △ CH2-CH2 CH2-CH2 C=O + CO2↑ + H2O 己二酸 环戊酮 O CH2-C = CH2COOH CH2COOH - CH2-C = O + H2O 300℃ 丁二酸 丁二酸酐 O CH2 = CH2-COOH CH2-COOH △ CH2 CH2-C CH2-C O = + H2O 戊二酸 戊二酸酐 O O O CH2-C = CH2COOH CH2COOH - CH2-C = O + H2O 300℃ 丁二酸 丁二酸酐 O CH2 = CH2-COOH CH2-COOH △ CH2 CH2-C CH2-C O = + H2O 戊二酸 戊二酸酐 O O CH2-CH2-COOH CH2-CH2-COOH - △ CH2-CH2 CH2-CH2 C=O + CO2↑ + H2O 己二酸 环戊酮 §13-4 二元羧酸 △ CH2 CH2CH2 CH2CH2 C=O + CO2↑ + H2O CH2CH2COOH CH2 CH2CH2COOH 庚二酸 环己酮 二元酸和二元醇可以发生反应生成环酯。不过环酯的生成只限于生成稳定的五元环或六元环。 CH2 CH2 + 2 H2O O O + H+ 环酯 HOOC HOOC OH OH C=O C=O CH2 CH2 §13-4 二元羧酸 用化学方法鉴别下列各组化合物（说出所加试剂及变化） 希夫试剂 呈紫红色 无变化 甲酸 　 醋酸 醋酸 　 草酸 甲酸 　 草酸 KMnO4 无变化 紫红色变无色 H2SO4 托伦试剂 有光亮银镜 无变化 水浴加热 课堂练习 §13-4 二元羧酸 第六节　取代酸 羧酸分子中烃基部分的氢原子被其它原子或原子团取代的化合物——称取代酸。 取代酸按取代基的种类分为卤代酸、羟基酸、羰基酸和氨基酸等。 R-CH-COOH NH2 R-CH-COOH X R-CH-COOH OH R-C-CH2COOH = O 羰基酸 氨基酸 卤代酸 羟基酸 §13-6 取代酸 一、羟基酸 §13-6 取代酸 2-羟基丙酸 α-羟基丙酸 乳酸 2-羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸 水杨酸 3,4,5-三羟基苯甲酸 没食子酸 2,3-二羟基丁二酸 α, α` -二羟基丁二酸 洒石酸 2-羟基丁二酸 α -羟基丁二酸 苹果酸 3-羟基3-羧基戊二酸 柠檬酸 §13-6 取代酸 3. 制备 羟基酸在自然界存在很广，它们大多数可从天然产物中提取，也可以用一般化学方法合成。 ① 卤代酸水解 - + H2O CH3-CH-COOH OH - CH3-CH-COOH Br - OH / H2O 用碱或氢氧化银处理α、β、γ等卤代酸可生成相应的羟基酸。 合成 从含-OH分子中引入COOH（与制酸相同） 从含-COOH分子中引入OH （与制醇相同） - + H2O CH3-CH-COOH OH - CH3-CH-COOH Br - OH / H2O §13-6 取代酸 ② 羟基腈水解 R-CHO + HCN R-CH-CN OH - 羟基腈（氰