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分子百分数 能量 阴影面积表示活化分子分数 E1 活化分子的最低能量是E1 Ea 活化能Ea E平均 反应物分子平均能量E平均 气体分子的能量分布和活化能 E1 E平均 分子百分数 能量 Ea1 Ea2 E2 温度一定,Ea越大,活化分子越少,反应进行越慢 气体分子的能量分布和活化能 浓度影响速率: 某反应的活化能也一定,当温度一定时,浓度增大, 分子总数增加,活化分子数随之增多,反应速率增大。 某反应的活化能也一定,当浓度一定时,温度升高,活化分子分数增多, 反应速率增大。 温度影响速率: 实验结果表明,催化剂参与的分解反应,改变了反应机理,降低了反应活化能,增大了活化分子分数,反应速率显著增大。 活化能降低使活化分子分数增加 催化作用的碰撞理论解释 3.1.4.2过渡态理论 基本观点:从反应物到生成物之间形成了势能较高的活化络合物,活化络合物所处的状态叫过渡态。 例如:反应 其活化络合物 ,具有较高的势能Eac 。它很不稳定,很快分解为产物分子NO2和O2。 N O O O O 氧原子 氮原子 O3与NO间的反应 0 能量 反应时间 反应时间 反应时间 或 哪个是吸热反应? ΔrHm= Ea(正) - Ea(逆) Ea(正) <Ea(逆), ΔrHm <0 ,为放热反应; Ea(正) >Ea(逆), ΔrHm >0 ,为吸热反应。 对于一般化学反应,反应过程中能量变化曲线如下: 1 2 3 4 势 能 反应过程 所示反应图上哪一点代表反应中间产物?哪一点代表活化络合物? 反应时间 催化剂对反应活化能的影响 催化作用的过渡态理论解释 反应时间 反应时间 除了浓度、温度、催化剂,还有其他影响反应速率的因素吗? 接触面积 产物分子 溶剂 压强 影响化学反应速率因素总结 小结 温度对化学反应速率的影响——阿仑尼乌斯方程式 活化能,活化分子 碰撞理论 过渡态理论 催化剂对反应速率的影响 作业 课本P57 3.6、3.7 注意: 写清楚学号 相关练习自行完成 课本P57 3.2、3.3、3.4、3.5(提示:参考习题册p29题5,(1)的等号改为双箭头)、3.8、3.9、3.10 * 斜率怎么和活化能扯上关系? * * 由于Arrhenius公式确实适用于不少化学反应,所以人们接受了活化能与活化分子的设想。 但对于活化能的解释各家说法不尽相同。 这就要从化学反应的本质去考察活化能扮演的角色。 最流行的基元反应速率理论是:碰撞理论和过渡态理论。 * 德国化学家M. Trautz和英国化学家W. C. M.Lewis分别独立根据气体分子运动论提出化学反应动力学的分子碰撞理论,主要适用于气相双分子反应。 * * 第三章 化学反应速率和化学平衡 概念之间的关系 瞬时速率 浓度 温度 催化剂 反应机理(基元反应、复杂反应、定速步骤、速率常数、反应级数) 有效碰撞理论 过渡态理论 活化分子、活化能 现象 本质 化学反应速率 平均速率 3.1 化学反应速率 3.1.1 化学反应速率的概念 3.1.2 化学反应速率的表示方法 3.1.2.1 平均速率 3.1.2.2 瞬时速率 3.1.3 反应机理 3.1.4 化学反应速率理论 3.1.4.1 有效碰撞理论 3.1.4.2 过渡态理论 3.1.5 影响化学反应速率的因素 3.1.5.1 浓度对化学反应速率的影响 3.1.5.2 温度对化学反应速率的影响 3.1.5.3 催化剂对化学反应速率的影响 1863 1889 1917 1935 1865 1913 3.1.5.2 温度对化学反应速率的影响 高压锅煮饭快,因水温可达到1100C 冰箱储存食物,食物不易变质 实验: k和温度有关 k-T 图 温度升高,k也增大, 但k~T不是线性关系。 lnk - 1/T 图 直线的截距为lnA 。 直线的斜率为 , lnk与1/T是线性关系。 阿仑尼乌斯方程式 Arrhenius Svante August瑞典化学家 阿仑尼乌斯方程式: Ea:活化能、实验活化能(J·mol-1) R:气体常数 8.314 J·mol-1·K-1 A:指前因子(单位同k)对给定反应来说为常数,由反应本性决定而与反应温度及系统中物质浓度无关。 T:热力学温度(K) 阿仑尼乌斯方程意义 无催化剂时,同一反应的Ea及A不随T 变化 从上式可知: 1.同一反应,T 增大,则 k 增大,v增大 2.对于两个反应,在同一温度下,Ea较大的反应
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