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第六节 水泥浆体凝结硬化 6-1 凝结硬化理论 6-2 水泥浆体的流变性质 6-1水泥浆体的流变性质 一、水泥凝结硬化定义: 水泥与水拌和后,形成的浆体最初具有可塑性和流动性。随着时间的推迟、水化反应的不断进行,浆体逐渐失去流动能力,转变成具有一定强度的石状体,这个过程称作水泥凝结硬化。 二、水泥凝结硬化原理 要回答两个问题: (1)水泥的水化如何先后进行,即各种水化产物如何先后出现。 (2)各种小的水化产物粒子如何连接成整体(如网状结构)(注:只要能连接成整体,那么就能将粗或细的集料包裹在其中) 水泥凝结硬化理论 1. 结晶理论 2. 胶体理论 3. 凝聚-结晶理论 4. 三阶段理论 1. 结晶理论 1882年H. Lechateier提出结晶理论。水泥熟料矿物水化以后生成的晶体物质相互交错,聚结在一起从而使整个物料凝结并硬化。 水泥水化、硬化的过程如下:水泥中各熟料矿物首先溶解于水,与水反应,生成的水化产物由于溶解度小于反应物,所以结晶沉淀出来。随后熟料矿物继续溶解,水化产物不断结晶沉淀。沉淀后水化产物的结晶交联而凝结、硬化。 缺点:难以理解溶解、扩散、凝聚过程没有干扰。因为水泥浆体中的水量有限,生成物难以扩散,在颗粒表面凝聚后,阻止颗粒进一步与水接触,就不存在溶解的条件。 2. 胶体理论 1892年,W. Michaelis提出胶体理论。认为水化后生成大量的胶体物质,这些胶体物质由于外部干燥失水,或由于内部未水化颗粒的继续水化,于是产生“内吸作用”而失水,从而使胶体硬化。 与结晶理论的差别:不需要经过矿物溶解于水的阶段,而是固相直接与水反应生成水化产物,即所谓局部化学反应。然后,通过水分的扩散作用,使反应界面由颗粒表面向内延伸,继续进行水化。所以,凝结硬化是胶体凝聚成刚性凝胶的过程。 缺点:不能完整地说明水化过程。 3. 凝聚-结晶理论 列宾捷尔最先提出该理论。 水泥水化初期生成了许多胶体大小范围的晶粒如CSH(B)和一些大的晶粒如Ca(OH)2包裹在水泥颗粒表面,它们这些细小的固相质点靠极弱的物理引力使彼此在接触点处粘结起来,而连成一空间网状结构,叫做凝聚结构。由于这种结构是靠较弱的引力在接触点进行无秩序地连结在一起而形成的,所以结构的强度很低而有明显的可塑性。(即凝聚为主) 以后随着水化的继续进行,水泥颗粒表面不大稳定的包裹层开始破坏而水化反应加速,从饱和的溶液中就析出新的、更稳定的水化物晶体,这些晶体不断长大,依靠多种引力(主要是化学键)使彼此粘结在一起形成紧密的结构,叫做结晶结构。这种结构比凝聚结构的强度大得多。水泥浆体就是这样获得强度而硬化的。(即结晶为主) 随后,水化继续进行,从溶液中析出新的晶体和水化硅酸钙凝胶不断充满在结构的空间中,水泥浆体的强度也不断得到增长。 4. 三阶段理论 F.W. Locher提出该理论。实际上,该理论与前面介绍凝聚-结晶理论比较接近。 将水泥的凝结硬化分为三个阶段,即水泥浆悬浮体结构阶段、水泥浆凝聚结构阶段、水泥浆的凝聚、结晶结构阶段,或分别称为诱导期、凝结期和硬化期。(P74图2-2-6-3)。 第一阶段,大约在水泥拌水起到初凝时为止,C3S和水迅速反应生成Ca(OH)2饱和溶液,并从中析出Ca(OH)2晶体。同时,石膏也很快进入溶液和C3A反应生成微小的钙矾石晶体。在这一阶段,由于水化产物尺寸细小,数量又少,不足以在颗粒间架桥相联,网状结构未能形成,水泥浆呈塑性状态。 第二阶段,大约从初凝起至24h为止,水泥水化开始迅速,生成较多的Ca(OH)2和钙矾石晶体。同时水泥颗粒上长出纤维状的C-S-H。在这个阶段,由于钙矾石晶体的长大以及C-S-H的大量形成,产生强(结晶的、)、弱(凝聚的)不等的接触点,将各颗粒初步连接成网,而使水泥浆凝结,随着接触点数目的增加,网状结构不断加强,强度相应增长,原来剩留在颗粒间空间中的非结合水,就逐渐被分割成各种尺寸的水滴,填充在相应大小的空隙之中。 第三阶段,是指24h之后,直到水化结束。在一般情况下,石膏已经耗完,所以钙矾石开始转化为单硫型水化硫铝酸钙,还可能会形成C4(A、F)H13,随着水化进行,C-S-H、Ca(OH)2、C3A、C4(A、F)H13 等水化产物的数量不断增加,结构更趋致密,强度相应提高。 凝聚-结晶理论和三阶段理论的异同? 6-2 水泥浆体的流变性质 第一部分 流变学简介 第二部分 流变性质 第三部分 流变学模型 第一部分 流变学简介 定义:流变学是力学的一个新分支,它主要研究物理材料在应力、应变、温度湿度、辐射等条件下与时间因素有关的变形和流动的规律。 一般不包括对于符合虎克定律的弹性体以及符合牛顿流体定律的流体(常见的包括水和空气)的研究。 流变学发展简史: 流变学出现在20世
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