活性炭(焦)吸附法、离子液循环法和新型催.docxVIP

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活性炭(焦)吸附法、离子液循环法和新型催 化法烟气脱硫技术对比分析 攀钢集团研究院信息研究所 二〇一六年二月 摘要:介绍了当前在烟气脱硫净化行业内比较热门的活性炭(焦)吸附法脱硫工艺、攀钢钒正在运行的离子液循环法脱硫工艺、以及2015年荣获四川省科技进步一等奖的新型催化法烟气脱硫技术,对该三种技术的原理、特点和应用情况进行了调研。针对钢铁烧结烟气的特点,对该三种技术从环保性、经济性和适用性方面展开评估,得出如下结论:(1)活性炭(焦)吸附法脱硫可高效脱除硫化物、重金属、二噁英和粉尘等,工艺无二次污染,副产物为浓硫酸,应用价值高,未来发展空间广阔,但该方法前期投资大,工艺流程长,操作复杂;(2)离子液循环法脱硫技术优点是吸收效果好,净化效率高,能够适用于大气量、高SO2浓度的烟气脱硫,副产品为高浓度硫酸,实现了硫污染物的资源化利用,符合国家环保政策的导向,但是该技术工程投资大,流程长,操作复杂,运行成本较高,能耗较大,不能实现多种污染物协同处理;(3)新型催化法烟气脱硫流程较短,操作、维护简单,运行成本较低,符合国家循环经济原则,发展前景广阔,但能否用于处理量大、SO2浓度高、烟气温度高的烧结烟气脱硫,还有待进一步的实践;(4)我国当前执行的烟气排放标准对SO2、氮氧化物、二噁英、重金属等多种污染物均作了排放要求,排污费征收标准已提高,多种污染物协同控制技术将成为今后钢铁企业烧结烟气脱硫净化的主流工艺。 0前言 烧结工序是二氧化硫(SO2)、氮氧化物(NOX)和二噁英的主要排放源,烧结烟气脱硫净化是钢铁行业烟气污染治理的重点。目前,全球范围内研发成功的烟气脱硫技术有200余种,已实现工业化应用的不足20种。欧洲钢铁企业原料含硫低,烧结烟气净化主要以粉尘和二噁英治理为主,主要采用CFB法(循环流化床法)和MEROS法(高效能烧结废气净化法)治理烧结烟气;日本政府对二噁英排放要求比较严格,2000年以后新建的烧结机均采用活性炭(焦)吸附法净化烧结烟气。中国环保法律法规实施较晚、起步标准较低,但目前随着环境污染的加剧以及政府对环境保护的重视,环保标准一再提升,现行在钢铁行业普遍采用的石灰石-石膏法等脱硫工艺已经不能满足国家烟气排放标准。 近年来,攀钢高度重视环境保护,在烧结烟气脱硫方面投资巨大,在攀钢钒的四套烧结机都配备有烟气脱硫装置,采用的技术有离子液循环法和石灰石-石膏法两种。石灰石-石膏法脱硫是目前技术最为成熟、应用最广泛的烟气脱硫技术,但由于仅能脱除SO2、运行过程中产生CO2、存在二次污染等缺点,具有较大的环保隐患。离子液循环法烧结烟气脱硫成套工艺装备集成技术是攀钢开发的具有自主知识产权的烟气脱硫技术,该项技术获得2013年度四川省科学技术进步奖一等奖;新型催化法脱硫技术是四川大学国家烟气脱硫工程技术研究中心开发的烟气脱硫技术,该项技术已经公示,拟获2015年度四川省科学技术进步奖一等奖;活性碳(焦)烟气脱硫技术由于可实现SO2、NOX、重金属、二噁英、粉尘一体化脱除而被认为是今后烧结烟气脱硫的主流技术之一,通过对离子液循环法、催化法脱硫技术和活性炭(焦)吸附法技术及其环保性、经济性和适应性进行对比分析,可为攀钢烧结烟气治理技术升级提供技术支撑。 1活性炭(焦)吸附法脱硫技术 活性炭(焦)吸附法是目前唯一能够脱除烟气中每一种杂质的方法,其以传统的微孔吸附和固有的催化作用为理论基础。活性炭与活性焦的区别为:活性炭活化温度较活性焦高,活性焦是不完全炭化的活性炭,中孔发达,比表面积较活性炭小,从本质来讲,二者的脱硫净化机理相同。 活性炭(焦)通过物理吸附和化学吸附将烟气中的SO2吸附出来,在有水和氧气存在的条件下对SO2进行催化氧化,生产硫酸。活性炭(焦)吸附法具有宽谱吸收污染物的特点,能同时除去SO2、NOX、重金属、二噁英等污染物质。目前,在全球范围内已经形成了新日铁住金、JFE、日本J-POWER(MET-MITSUI-BF)、德国WKV和中国上海克硫等成熟工艺,广泛应用于钢铁、有色冶炼、化工、造纸等行业。技术分析表明,活性炭(焦)干法烟气脱硫净化技术适用于烧结脱硫、脱硝和脱除二噁英。 1.1技术原理 活性炭(焦)内具有较多的大孔(>50nm)、中孔(2.0~50nm),较少的微孔(<2nm),孔隙已连贯的形态存在于活性炭(焦)内。活性炭(焦)吸附污染物时有二种作用机理,一种为物理吸附,一种为化学吸附。物理吸附作用依赖于活性焦多孔比表面积大的特性,将烟气中的污染物截流在活性焦内,利用微孔与分子半径大小相当的特征,将污染物分子限制在活性焦内。化学吸附依靠的是活性焦表面的晶格有缺陷的C原子、含氧官能团和极性表面氧化物,利用它们所带的化学特征,有针对性的固定污染物在活性焦内表面上。 脱硫机理:活性炭(焦)表面的某些含氧官能团是S

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