第十二章 电化学分析法..pptVIP

式中： △E = E2 - E1 S = 0.059/n 标准曲线法适用于标准曲线的基体和样品的基体大致相同的情况，优点是速度快，缺点是当样品基体复杂时不正确。 标准加入法可以有效克服上面所说的缺点，因为他是把样品和标准混在一起同时测定的，但他也有缺点就是速度很慢。 标准曲线法与标准加入法 作业： 70-71页 第3、5、7、10题 第十二章 电化学分析法 电化学分析法是建立在物质在溶液中的电化学性质基础上的一类仪器分析方法。 溶液的电化学性质： 当电流通过溶液构成化学电池时，化学电池的电位、电流、电导和电量等电学性质随着溶液的化学组成和浓度的不同而不同的性质。 离子活度（a）的概念 离子活度（ai）是指电解质溶液中参与电化学反应的离子的有效浓度。 ai = γi ci γi为活度系数 Ci不同，γi也不同 离子活度是相对于自由离子而言的 第一节 电化学基础知识 一、化学电池 化学能与电能互相转换的装置。 1、分类： 原电池——将化学能转变成电能的装置。 电解池——将电能转变成化学能的装置。 2、组成： a.两个电极 阳极——氧化反应 阴极——还原反应 b.电解质溶液 原电池 电解池 一般把作为阴极的电极和有关的溶液体系写在左边，把作为阳极的电极和有关的溶液体系写在右边。每一个不同相的界面用一竖线表示，盐桥用两条竖线表示。 二、电池的表示方法 (-) 电极a? 溶液(a1)?? 溶液(a2)? 电极b (+) 阴极（负极) 阳极（正极） 电池电动势: E = ?b - ?a= ?右 - ?左 例1： Zn + CuSO4(α2) → ZnSO4(α1) + Cu 负极 Zn – 2e → Zn2+ 正极 Cu2+ + 2e → Cu 原电池表示： Zn∣ZnSO4(α1)‖CuSO4(α2)∣Cu 1、电极电位—— 在电极与溶液的两相界面上，存在的电位差即电极电位 2、标准氢电极——参比电极，规定其在任何温度下电位为零 2H ++ 2e → H2 Pt|H2 (101325Pa),H+(α=1) 二、电极电位 标准电极电位 一定温度下(如298 K)，活度a均为1mol/L的氧化态和还原态构成如下电池： Pt|H2(101325 Pa), H+(α=1M)‖M+(α=1M)| M 该电池的电动势即为电极的标准电极电位(E0)。 当α不为1时，电极电位以能斯特方程表示为： 一、指示电极 1、定义：能指示被测离子活度变化的电极成为指示电极。测定PH值时使用的指示电极为PH玻璃电极。 第二节 电位法测定PH值 优点： a.响应快，结果准确； b.测定范围：PH=1~9，测定误差±0.01； c.不受待测溶液中氧化剂和还原剂的影响； d.有色、浑浊、胶态不影响。 2、PH玻璃电极的优点和缺点 缺点(注意事项）： a.容易破碎； b.测定前需用已知PH值的缓冲溶液校准； c.易老化，寿命短，一般试用期1年。 d.初次使用时，以蒸馏水或0.1mol/LHCl泡24 h以上。用毕应浸泡再蒸馏水中。 e.不能在含氟较高的溶液中使用。 f.不可用脱水性试剂清洗如： 铬酸洗液、无水乙醇、 浓硫酸等 外部试液a外 内部参比a内 水化层 水化层 干玻璃 Ag+AgCl 1、定义：电极电位恒定且不受待测离子影响的电极称为参比电极。甘汞电极是最常用的参比电极。 二、参比电极 甘汞电极的电极电位与温度有关，使用时应避免温度急剧变化，适宜温度0~70℃； 甘汞电极内部的氯化钾饱和溶液要经常补充和定期更换，常温下保持有少量的氯化钾晶体析出； 使用时打开侧面和下端的橡皮帽； 避免甘汞电极与与氯化钾溶液起反应的物质接触。 2、甘汞电极的维护 三、测定PH值的工作电池 电池表示为： PH玻璃电极|试液||甘汞电极 Ex = K’ + 0.059 pHx 测定前以标准缓冲溶液S校准： Es = K’ + 0.059 pHs 两式相减得： pHx = pHs +(Ex-Es)/0.059 四、pH标准缓冲溶液p28~29 五、酸度计