第10章吸光光度法资料.pptVIP

光学光谱区(Spectral region) 吸收光谱曲线：物质在不同波长下吸收光的强度大小 A～l关系 最大吸收波长 lmax：光吸收最大处的波长 6.1.2 溶液的吸光定律 2. 朗伯-比尔定律 吸光度(A)、透光率(T)与浓度(c)的关系 3.灵敏度表示方法 (1)摩尔吸光系数 e 摩尔吸光系数(?)的讨论 特点： 肉眼观察； 入射光是白光（复合光） 测定的是透过光强度； 适合野外作业，但需要现配色阶； 有时适合不符合朗伯比尔定律的显色反应。 三. 吸光光度法和分光光度计(spectrophotometer) 可见分光光度计 分光光度计内部光的传播途径 吸收池(cell):用于盛待测及参比溶液。 玻璃 — 能吸收UV光，仅适用于可见光区 石英 — 不吸收紫外光，适用于紫外和可见光区 要求：匹配性（对光的吸收和反射应一致） 1. 显色反应的选择 *灵敏度高(High sensitivity)，一般ε104 *选择性好(Good selectivity) *显色剂在测定波长处无明显吸收。 *对照性好, ?λmax60 nm . *反应生成的有色化合物组成恒定，稳定。 *显色条件易于控制，重现性好。 有机显色剂 10.2.2 显色条件的选择 方法：配制一份有色溶液，改变入射光波长， 作吸光度A---波长λ的吸收曲线。 显色反应酸度（cM、 cR一定） 9.选择适当的参比溶液 a. 无色 无色 有色 H2O 10.3 光度分析法的误差10.3.1 对朗伯-比尔定律的偏移 浓度测量的相对误差与T(或A)的关系 5. 参比溶液(空白溶液)的选择： 示差法标尺扩展原理： [例4]. 锌标液CZn=0.00100mol/L和含Zn样品各测A=0.700和A=1.000，问两种溶液透射率相差多少？如果用0.00100mol/L Zn 标液作参比，试液的A=？示差法与普通光度法相比，读数标尺放大了多少倍？ 解：1. A= - lgT，则T1=10-A=10-0.700=0.200=20.0% T2=10-1.000=0.1000=10.0% 故透光率相差10.0% 2.A相对=?A=εb?C=1.000-0.700=0.300 3.A相对=0.300则T=10-0.300=0.50=50% 标尺放大倍数为： 标准溶液在两种方法里标尺扩展了5倍 络合物组成的测定 1:1 第一部分 重要知识点 一、?标准溶液和基准物质 二、?滴定度的概念及T与C的换算 三、?误差和偏差的计算公式 四、?系统误差和偶然误差 五、?有效数字修约和运算规则 六、?质子条件的书写 七、?准确滴定的判别 八、?滴定中指示剂的选择 九、?缓冲溶液的缓冲范围及pH计算 十、?判断能否分级滴定（滴定突跃个数） [例1(p337-3)]丁二肟测Ni， ?= 1.3×104 L.mol-1 cm-1 V= 100mL, ?=470nm, b=1cm. 求称样m样=？ 解： 测量的误差最小 因A=εbc 即：A=0.434 [例2] KMnO4溶液，c1=1.0×10-3mol/L，吸收了?=545nm波长下的25%入射光光强度，计算当仪器投射比的读数误差为 ΔT = ±0.01， KMnO4溶液的浓度为 c2=4.0×10-3mol/L时，测定结果的相对误差Er=？ 解： 因为：T 1= 100%-25%=75% 方法一： T1=10-ε bc1, T2=10-εbc2, c2 =4 c1 T2= 10-ε bc2 = 10-ε bc1 ×4 = T14 =0.754=0.32 | | 方法二： 因为：T 1= 100%-25%=75% A1 = -lgT1 = -lg0.75=0.12 T 2= 10-A2 = 10-0.48 = 0.33 10.4.1示差吸光光度法 目的：提高光度分析的准确度和精密度 解决高(低)浓度组分(i.e. A在0.2~0.8以外)问题 分类：高吸光度差示法、低吸光度差示法、 精密差示吸光度法 特点： 以标准溶液作空白 原理： A相对 = ?A = ?bcx- ?bc0= ?b? c 准确度：读数标尺扩展, 相对误差减少,