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- 2019-01-12 发布于福建
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第2章逐步聚对合反应
2.1 概述 2.2 线性缩聚反应 2.3 体型缩聚反应 2.4 逐步加聚反应 按参加反应单体的种类分类 均缩聚反应;实例:ω-氨基酸、 ω-羟基酸等单体进行缩聚反应。 混缩聚反应:实例:二元酸与二元胺、二元酸与二元醇等单体进行缩聚反应。 共缩聚反应 按反应性质分类 平衡缩聚反应 不平衡缩聚反应 单体分子通过反复加成,逐步生成聚合物 聚合物形成的同时没有小分子析出。 多为不可逆反应 典型实例: 同一单体中反应活性中心的相对活性——影响缩聚反应的阶段控制 (1) 线型缩聚反应的机理特征 线型缩聚反应由一连串的缩合反应形成的,其反应过程可分为三个阶段: 开始阶段(反应初期): 由于官能团的浓度降低与介质的粘度增大,促使水分或其它低分子物料排除困难; 单体用量比在缩聚反应过程中发生改变,使反应进行到一定程度时,增长链两端均带有与过量组分相同的官能团而丧失继续反应的能力; 由于参加反应的单体挥发度相差很大,因而破坏了反应物的等摩尔比; 长链分子的端基官能团在缩聚反应的过程中发生化学变化,促使长链分了丧失继续反应的能力。 原料单体与催化剂耗尽,亦能引起链终止。 官能团消去反应 如:二元羧酸受热会发生脱羧反应,引起原料官能团比的变化 长链的交换反应 增长链与增长链间相互作用产生增长链之间的变化,反应后形成两种新的增长链。 交换反应的规律:
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