第四章 固体无机化学..ppt

七个晶系的存在及其相互关系 三斜 单斜 正交 六方 三方 立方 四方 第二节 金属的晶体结构 一、 典型晶体结构及其几何特征 在元素周期表一共约有110种元素，其中80多种是金属，占2/3。而这80多种金属的晶体结构大多属于三种典型的晶体结构。它们分别是： 1、体心立方晶格（BCC） 2、面心立方晶格（FCC） 3、密排六方晶格（HCP） 1、体心立方晶格（BCC） 体心立方晶格的晶胞中,八个原子处于立 方体的角上,一个原子处于立方体的中心, 角 上八个原子与中心原子紧靠。?????? ??? 体心立方晶胞特征： ? 晶格常数：a=b=c, α=β=γ=90° 每个晶胞实际占有的原子个数。 （分析时要认真考虑每个原子的空间状况） 在体心立方晶胞中, 每个角上的原子在晶格中同时属于8个相邻的晶胞,因而每个角上的原子属于一个晶胞仅为1/8, 而中心的那个原子则完全属于这个晶胞。所以一个体心立方晶胞所含的原子数为 2个。? 原子半径 晶胞中相距最近的两个原子之间距离的一半。体心立方晶胞中原子相距最近的方向是体对角线, 所以原子半径与晶格常数a之间的关系为： 致密度 晶胞中所包含的原子所占有的体积与该晶胞体积之比称为致密度(也称密排系数)。致密度越大, 原子排列紧密程度越大。 体心立方晶胞的致密度为： 晶胞(或晶格)中有68%的体积被原子所占据, 其余为空隙。 ?????????????? 间隙半径 若在晶胞空隙中放入刚性球, 则能放入球的最大半径为空隙半径。体心立方晶胞中有两种空隙。 四面体空隙??? 其半径为:?r四=0.29r原子 八面体空隙??? 其半径为:? r八=0.15r原子 面心立方晶格中金属原子分布在立方体的八个角上和六个面的中心。面中心的原子与该面四个角上的原子紧靠。 面心立方晶胞的特征： 晶格常数：a=b=c, α=β=γ=90° 具有这种晶格的金属有： 铝(Al)、铜(Cu)、镍(Ni)、金(Au)、银(Ag)、γ- 铁(? γ-Fe, 912℃～1394℃)等。? 间隙半径 四面体空隙?? 其半径为:? r四=0.225r原子 八面体空隙?? 其半径为:? r八=0.414r原子 3、密排六方晶格（ HCP） 致密度： (74.05%) 配位数：12 空隙半径： 四面体空隙? 其半径为:? r四=0.225r原子 八面体空隙? 其半径为:? r八=0.414r原子 Question 金属 Mg 由 s 轨道组合而成的导带已填满电子，但它仍是导体. 为什么？ 能带理论认为, Mg 原子的 3p空轨道形成一个空能带，该能带与 3s 能带发生部分重叠. 这样一来，3s 能带上的电子就可向3p能带移动了.因而事实上金属镁的确能导电. Formation of electron energy bands by lithium(a) and magnesium(b) (a) (b) 导体:在外电场下，导带中的电子在能带中做定向运动，形成电流而导电 绝缘体:电子都在满带上，且禁带较宽，难以跃迁, 不能导电 半导体: 禁带较窄, 满带中的电子易被激发,越过禁带到导带上，增加导电能力。 能量 导带 禁带 满带 导体 绝缘体 半导体 能带理论可解释金属的某些物理性质 金属光泽 光照时，导带中的电子可吸收光能跃迁到能量较高的能带上，当电子返回时把吸收的能量又发射出来，使金属具有金属光泽。 导热性 局部加热时，电子运动和核的振动，可进行传热，使金属具有导热性。 能量 导带 禁带 满带 导体 绝缘体 半导体 延展性 能量 导带 禁带 满带 导体 绝缘体 半导体 受力作用时, 原子在导带中自由电子的润滑下, 可以相互滑动,而能带并不被破坏。 晶格、晶胞和晶格常数 晶体：原子在三维空间内的周期性规则排列，各向异性。 空间点阵：由几何点做周期性的规则排列所形成的三维阵列。空间点阵中的点－阵点。它是纯粹的几何点，各点周围环境相同。 晶格：描述晶体中原子排列规律的空间格架称之为晶格。 布拉菲点阵 7个晶系， 14种点阵。 大部分（2/3）的金属属于三种典型的晶体结构。 具有体心立方晶格的金属有： 钼(Mo)、钨(W)、钒(V)、α-铁(α-Fe, 912℃)等。 原子个数 配位数：8 2、面心立方晶格（ FCC） 在第一密置