第四章+核磁共振氢谱..pptVIP

第四章 核磁共振氢谱Proton magnetic resonance(PMN, 1HNMR) 4-1 核磁共振的基本原理4-1-1 什么是核磁共振？ 4-1-3 自旋现象与磁能级 4-1-5 核磁共振与核自旋能级跃迁 4-1-6 讨论 4-1-7 核磁共振波谱解析的开端 4-1-8 核磁共振波谱仪原理 超导核磁共振波谱仪 4-2 化学位移4-2-1 电子对质子的屏蔽作用 4-2-2 化学位移的产生 有机物中的化学位移现象 4-2-3 相对化学位移 4-2-3 参照物TMS 4-2-4 化学位移值d的意义 4-2-5 感生磁场的各向异性 4-2-5-1 乙炔质子的各向异性 4-2-5-2 双键质子的各向异性 4-2-6 影响化学位移的因素（1） 取代基电负性 4-2-6 影响化学位移的因素（2） 各向异性效应 轮烯质子的各向异性 4-2-6 影响化学位移的因素(3) 氢键 氢键的影响示例 4-2-6 影响化学位移的因素(4) 质子交换 4-2-6 影响化学位移的因素(4) 范德瓦耳斯效应 4-2-7 不同质子化学位移的分区 4-2-8 1H NMR 化学位移的变化规律 d 值从RCH2-H, R2CH-H, R3C-H 依次增加; d 值随邻位原子电负性的增加而增加, 如: CH3Li CH3CH3 CH3NH2 CH3OH CH3F 氢原子距吸电子原子越远, d 值越小, 如: R-O-C3-H R-O-C2-H R-O-C-H 受去屏蔽效应的影响, 不饱和碳原子氢的d 值比较特殊, 如: -CHO Ar-H =C-H ≡C-H 4.3 化学等同与化学不等同 (1) 化学等同 (2). 化学不等同 4-4 吸收峰的裂分与自旋耦合 为什么吸收峰会发生裂分? 4-4-2 邻位原子核自旋-自旋耦合的解释 自旋-自旋耦合的解释（续） 4-4-3 吸收峰分裂的结果 (1) 邻近 H 原子化学环境相同时, 峰分裂的数目符合n+1 规则, 如: CH3CHCl2(四重峰), (CH3)2CHCl(七重峰) 4-4-4 吸收峰分裂数的英文表达 单重峰 s (singlet) 双重峰 d (doublet) 三重峰 t (triplet) 四重峰 q (quartet) 多重峰 m (multiplet) 4-3 核磁共振吸收峰4-3-1 峰积分值与氢原子的数目 （1）称重法 （2）积分曲线高度法 例2 1-(对甲氧苯基)丙酮的1NMR谱 例4 苯基丙烯醛的1NMR谱 练习4-1 解答 练习4-2 某化合物分子式为C7H9N,其核磁共振谱如下所示，试推测其结构。 练习4-2 解答 练习4-3 某酯类化合物分子式为C11H20O4,其核磁共振谱如下所示，试推测其结构。 练习4-3 解答 练习4-4 某化合物分子式为C9H11BrO,它的核磁共振谱如下所示，试推测其结构。 练习4-4 解答 练习4-5 异香草醛A在乙酸中与1mol的溴作用，得到的主要产物为B,然后羟甲基化得到C,C的核磁共振谱如下所示，试问溴应在苯环上的哪一个位置。 练习4-5 解答 练习4-6 某化合物分子式为C6H10O3,它的核磁共振谱如下所示，试推测其结构。 练习4-6 解答 练习4-7 某化合物分子式为C10H12O,它的核磁共振谱如下所示，试推测其结构。 练习4-7 解答 例3.解： (1)不饱和度: U=1+7+1/2(-16)=0 δ 1.37 (9H), CH3峰,三重峰,与CH2相邻, —CH2CH3. δ3.38 (6H), CH2峰,四重峰,与CH3相邻, —CH2CH3. 低场共振,与电负性基团相连,含有—O—CH2结构 结构中有三个氧原子，可能具有（—O—CH2CH3）3 (3)其它质子信号 C7H16O3-C6H16O2=CH δ5.3(1H),CH上氢吸收峰，单峰,低场与电负性基团相连. (2)偶合的CH3信号解析 (4) 确定结构 例4.化合物 C10H12O2，根据１ＨＮＭＲ谱图推断其结构 7 6 5 4 3 2 1 0 5 2 2 3 d2.1 d7.3 d4.3 d3.0 例4.解： δ 3.0(3H)和δ4.3(3H),三重峰和三重峰CH2CH2相互偶合峰. δ 2.1(3H),单峰，CH3峰, 结构中有氧原子可能： δ 7.3(5H),芳环上氢，单峰,烷基单取代特征. (1)不饱和度: U=1+10+1/2(-12)=5 (2) CH3信号解析 低场共振,与电负性基团相连,含有—O—CH2CH2—C=O结构 (4) 芳环质子信号 (3) 其它饱和质子信号