名词与概念1立体异构在有相同分子式的化合物-中山大学新华学院.PDF

有机化学学习指南及典型例题 （一） 中山大学新华学院 第 6 章 对映异构 6.1 知识要点 1． 名词与概念 1）立体异构 ：在有相同分子式的化合物分子中，原子或原子团互相连接的次序 相同，但在空间的排列方式不同。 2）偏振光 ：只在一个平面上振动的光称为偏振光。 3）旋光性物质 ：在偏振光通过某物质时，能使偏振光的振动平面发生旋转的性 质称为旋光性，具有旋光性的物质称为旋光性物质。 4) 手性分子 ：物质的分子与其镜象不能完全重叠，它们之间相当于左手和右手 的关系，把这种特征称为物质的手性。具有手性的分子称为手性分子，手性分子 具有旋光性，具有旋光性的分子一定是手性分子。 5）手性碳原子 ：连有四个不同原子或原子团的碳原子，称为手性碳原子或不对 称碳原子，用 “C*”表示，是分子的不对称中心或手性中心。手性是指整个物质 的性质，手性中心是指其中某一原子的性质。 6）对称面 ：能将分子分成互为镜象两部分的平面称为分子的对称面。 7）对称中心 ：从分子中任何一原子或原子团向分子的中心做连线，延长此连线 至等距离处，若出现相同的原子或原子团，该点称为分子的对称中心。对称面和 对称中心统称对称因素。 8）外消旋体 ：等量对映体的混合物称为外消旋体，通常用 “±”表示。外消旋 体无旋光性，外消旋体与其左、右旋体的物理性质有差异，但化学性质基本相同。 9）内消旋体：如果分子有二个或二个以上手性中心 （手性碳原子），并有一个内 在的对称面，这个分子称为内消旋体，它不具有旋光性。 10）对映体和非对映体 ：彼此呈实物与镜象的对映关系，但又不能完全重叠的一 对旋光异构体称为对映异构体，简称对映体。分子有手性，就存在对映异构体。 对映异构体的物理性质和化学性质一般都相同，比旋光度相等，但旋光方向相反 ； 不互为物像关系的旋光异构体叫非对映体，非对映体与对映体不同，非对映体之 间的比旋光度大小和方向都无规律性联系，其它物理常数如熔点、沸点、折光率、 1 有机化学学习指南及典型例题 （一） 中山大学新华学院 标准自由能都可能不同。 2．构型表示的方法 表示旋光异构体构型的方法有模型、透视式和投影式。投影式除纽曼投影式 外，使用最方便的就是费歇尔投影式。 掌握费歇尔投影式的关键是明确手性碳的四个化学键的伸展方向，清楚四个 化学键的排布顺序。横键是侧向前伸展，而竖键是斜向后伸展。 投影式可以进行等构型变换。在纸面上旋转 180°或同一手性的原子或基团 交换偶数次时，其构型不变。当离开纸面翻转或在纸面上旋转 90°的奇数倍时， 或同一手性碳的原子或基团交换奇数次时，得到的构型与原构型相反。 3. 只含一个手性碳原子化合物的旋光异构与构型标记的方法 1）D、L 法 ：是人为规定的以甘油醛为参照物的标记手性碳的方法。当远离醛基 的手性碳 —OH 投影在右侧 （规范式投影式）为 D 型，—OH 投影在左侧的为 L 型。 2）R、S 法 ：使用更加广泛的手性碳标记方法，其方法如下 ： ① .将手性碳上四个不同基团按顺序规则从大到小排队 （排序规则见第 3 章烯 烃顺反异构）。 ② 从远离最小基团的方向观察分子 （最小基团多数是氢原子），观察手性碳上 的其余三个基团，若这三个基团从大到小按顺时针方向排列，构型是 R；按反时 针方向排列，构型是 S。 当表示费歇尔投影式时，确定方法 ： ①当最不优先基团在竖键上时，其他三个基团按最优→较优→不优成顺时针排列 的为 R 构型，成逆时针排列时为 S 构型 ； ②当最不优先基团在横键上时，其他三个基团按最优→较优→不优成顺时针排列 的为 S 构型，成逆时针排列时为 R 构型。 4. 含两个手性碳原子化合物的旋光异构