第四章 原子吸收分光光度法..pptVIP

空心阴极灯的光强度与灯的工作电流有关，增大电流，可增大发射强度；但灯的工作电流过大，会使阴极溅射增大而产生“自吸收”现象，自吸可导致发射线变宽；另外，灯电流过大还会影响灯的寿命。但如果灯电流过低，又会使入射光强度减弱，稳定性降低，信噪比下降。 因此使用空心阴极灯时必须选择适当的灯电流。空心阴极灯在使用时要经过一段预热时间，使灯的发射强度达到稳定，一般在5?20min。 二.原子化系统 原子化系统的作用是使试样中的被测元素转变为气态的基态原子；原子化器的性能好坏直接影响测定的灵敏度和重现性。一般认为，原子化过程是整个原子吸收法中的关键。 使试样原子化的方法有两种：火焰原子化法和无火焰原子化法。 1.火焰原子化器 火焰原子化器是利用可燃性气体和助燃性气体产生的火焰使被测元素原子化的装置。 全耗型是将试液直接喷入火焰内，结构简单，使用方便，常用于燃气燃烧速度快及试样溶剂具有可燃性的样品分析。缺点：火焰不稳定，噪音大，有效吸收光程短。 主要分为全耗型和预混合型两类： 预混合型是将试液雾化后再喷入火焰，优点：火焰稳定，噪音小；是目前广泛使用的一种火焰原子化器。它由雾化器、雾化室和火焰三部分组成。 其作用是将试液雾化。为保证测定的灵敏度和精确度，要求喷雾稳定，雾粒微小且均匀，雾化效率高。目前普遍采用的是同轴型雾化器。 (1)雾化器 当高压助燃气高速通过毛细管外壁和喷嘴构成的环形间隙时，可形成一个负压区，使试液从毛细管吸入，并被高速气流 分散成雾滴；为了减小雾滴粒度，在喷嘴口前方置一 撞击球，使喷出的雾滴进一步分散成 更小的雾粒。 影响试样雾化的因素很多，如溶液的表面张力 、粘度、助燃气的压力和温度、气体导管和毛细管孔径的相对大小及位置等。另外增加助燃气的流速，可使雾粒变小；但同时由于流速过大，单位时间内试液用量增加，反而使雾化率降低。 (2)燃烧器 燃烧器的作用是形成火焰，如图是预混型燃烧器的结构。试液经雾化器雾化后进入预混合室， 与燃气、助燃气均匀混合；其中较大的雾粒凝结 成液滴由下方废液管 排出。 对燃烧器的要求：不易回火；喷口不易被试样沉积物堵塞；火焰平稳，无记忆效应。 预混型原子化器的特点是进入火焰的微粒较小，且比较均匀，噪音低操作安全，被测组分在火焰中可瞬间原子化，吸收光程较长。不足之处是样品的利用率低，一般只能利用10%；试液浓度高时，易在雾化室内壁沉积，产生记忆效应。 a.结构 火焰是使试样原子化的能 源。通过火焰的作用使化 合物热离解或还原，从而 产生大量的基态原子。如图为预混型火焰的结构，大致分为四个区，各个部分的温度和性质各有差异。 (3)火焰 试样在喷入火焰后，首先在干燥区干燥呈固体颗粒；然后进入第一反应区熔融并蒸发； 原子化区温度较高，试样蒸气在此区域离解产生基态原子，一般情况下，测量光束通过这个区域可获得最佳灵敏度；第二反应区由于助燃气充足，火焰气体得到充分燃烧，所以温度最高，可导致部分原子被电离成离子或重新合成分子等。 由于元素的性质不同，在不同火焰区的原子化效率和基态原子的寿命不一样，所以在选择测量条件时，应根据被分析物质的性质来调整燃烧器的高度，使光束从基态原子浓度最大的区域通过。 b.温度 火焰的温度及性质除了与燃气和助燃气之间的比例有关外，还与燃气和助燃气的种类有关。下表列出了几种常用的火焰温度及燃烧速度。 空气-乙炔火焰是用途最广的一种火焰，可测定35种以上的元素。但在测定易形成难离解氧化物的元素如Al、Ti、Zr等元素时灵敏度很低，不宜使用。同时这种火焰在紫外区的短波范围吸收较强，易使信噪比减低。 介绍几种常用火焰： 氧化亚氮-乙炔火焰是常用火焰中温度较高的一种。这种火焰不但温度高，而且具有较强的还原气氛。 可使许多离解能较高的金属氧化物原子化，适于Al、B、Be、W等元素的分析。由于温度高，在使用时，应遵守操作规程，防止事故发生。 一般用于原子吸收测定的火焰温度，只要能使待测元素离解成游离基态原子即可。温度过高 ，则激发原子?，电离度?，导致基态原子数? ，不利于测定。因此在确保待测元素充分离解为基态原子的前提下，低温火焰比高温火焰具有更高灵敏度。 但对某些元素(