工业分析化学（第二四版）第七章 金属材料分析.pptVIP

纯铝中铝的测定方法可采用EDTA滴定法。 该法在微酸性溶液中加入过量的一定量的EDTA标准滴定溶液，使铁、锌、铜等元素与之形成配合物 然后在乙酸存在下，煮沸使铝全部形成配合物，以XO为指示剂，用硝酸铅标准滴定溶液回滴过量的EDTA。 2.2 铝及铝合金中元素分析 2.2.1 铝中铝的测定 加入氟化物使Al—EDTA解蔽，释放出与铝等量的EDTA，再用硝酸铅标准滴定溶液滴定，由此计算铝的质量分数。锡、钛与EDTA形成的配合物，同样被氟化物所取代，而释放出等量的EDTA，结果偏高。但通常纯铝中的锡、钛含量很低，可不考虑其干扰。若含量较高时，可采用碱分离进行测定。 2.2.2 锌的测定 在部分铝合金(如超硬铝合金及铸造铝合金)中。锌是主要合金元素，而在其它铝合金中锌是杂质成分，其含量一般不大于0.5%。 EDTA滴定法 在化学分析中一般采用化合物掩蔽滴定法。方法用强碱溶解试样，使铁、铜、锰等成氢氧化物沉淀而分离。而铝、锌进入溶液。在pH=l0的氨性溶液中，用氟化物掩蔽大量铝及残余铁、锰等干扰元素，以Cu—EDTA及PAN为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定锌。 微量铜的测定常用光度法，常见有双环己酮草酰二腙光度法和二乙基二硫代氨基甲酸钠-氯仿萃取光度法。 2.2.3 硅的测定 铝合金中硅的测定通常采用重量法。试样用NaOH分解，再用硝酸—硫酸分解残渣，使SiO2?nH2O析出并脱水，按常规方法以SiO2形式称量计算出硅的质量分数。灼烧后的不纯SiO2，用氢氟酸—硫酸处理，扣除所含的杂质。也可采用硅钼蓝光度法测定铝合金中硅含量，其原理见钢铁分析部分。 2.2.4 铜的测定 镁与铝生成固溶体，铝镁合金强度大。合金中含Mg量一般不超过14.9%。铝合金中镁的测定大多采用EDTA滴定法，也可采用铬变酸2R光度分析法及兴多偶氮氯膦I光度法。 EDTA滴定法是用NaOH分解试样，再用盐酸-硝酸混合酸分解合金中Cu、Fe、Mg等金属成分，在pH5-6范围内，用铜试剂分离Cu2+、Fe3+等干扰离子，取滤液调节pH=l0，以铬黑T为指示剂，直接用EDTA标准滴定溶液滴定。 注意: 加入铜试剂后要立即用双层滤纸过滤，时间稍长铜试剂分解而混浊，影响终点。 2.2.5 镁的测定 在氧化性酸性溶液中，高碘酸钾可使锰氧化为紫红色的高锰酸，在530nm处，测定吸光度。铜镍钴铬等干扰测定，可将部分显色溶液用亚硝酸钠还原或EDTA掩蔽作参比溶液予以消除影响。 2.2.6 镍的测定 常用丁二酮肟光度法。在碱性溶液中，以(NH4)S2O8作氧化剂，Ni2+与丁二酮肟生成酒红色配合物，在530nm波长处测定吸光度。Cu2+的干扰用EDTA掩蔽消除。 2.2.7 锰的测定 多用光度法测定，诸多显色剂中以5-Cl-PADAB为好。在pH4-7介质中Co2+与显色剂形成含两个五元环的红色稳定配合物，显色迅速，在c(H+)=2-4 mol/L的HCl、HBr、H2SO4介质中都不会分解。最大吸收在58Onm波长处。Fe3+有干扰，可用酒石酸掩蔽，Cu2+、Ni2+、Zn2+等因消耗显色剂而使Co2+发色不完全，应增加试剂加入量。 2.2.8 铬的测定 采用二苯碳酰二肼光度法。 2.2.9 钴的测定 采用偶氮胂Ⅲ光度法，该法是在较强的酸性溶液中与偶氮胂Ⅲ形成蓝色的配合物。此反应可在1～11mol/L盐酸溶液或在6～8mol/L硝酸溶液中进行，两种溶液中具有相同的灵敏度，但在硝酸溶液中再现性较好。在较浓的酸性溶液中只有钍干扰测定，铀及稀土含量较高时也干扰，但共存量不超过50倍时不影响锆的测定。 2.2.10 锆的测定 1.3.1 采样、制样原则 1.3.2 试样的采集和制备 （1）　采样工具 　　钢制长柄勺；铸模；取样枪 （2）　采集方法 （3）　制样方法 　　 1.3 钢铁试样的采集、制备及分解 　　钢铁试样主要采用酸分解法，常用的有盐酸、硫酸和硝酸。三种酸可单独或混合使用，分解钢铁样品时，若单独使用时一种酸，往往分解不够彻底，故更多是混合使用。 　　此外可用来分解钢铁样品的还有磷酸和高氯酸，主要起助溶作用。 　　某些难分解试样，也可使用碱熔法分解。 　 1.3.3 试样的分解 测定各种形态的碳属于相分析；碳在钢铁中主要以两种形式存在：游离碳和化合碳。游离碳一般不与酸作用，而化合碳能溶解于酸。 　　在成分分析中，一般钢样只测定总碳量；而生铁试样除测定总碳量外，常分别测定游离碳和化合碳的含量。 　　总碳量的测定方法方法有很多，但通常都是将试样置于高温氧气流中燃烧，使之转化为二氧化碳再用适当方法测定。具体的测定该当有气体